methyl (4S)-2-(tert-butyl)oxazolidine-4-carboxylate | 190080-34-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (4S)-2-(tert-butyl)oxazolidine-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (4S)-2-tert-butyl-1,3-oxazolidine-4-carboxylate
• CAS: 190080-34-3
• 化学式: C₉H₁₇NO₃
• 分子量: 187.239
• InChiKey: FCOMFAAEZRWCKY-UUEFVBAFSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.042±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4S)-2-(tert-butyl)oxazolidine-4-carboxylate 在 potassium tert-butylate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (2R,5R)-1-aza-2-(tert-butyl)-5-methoxycarbonyl-3-oxa-6,8-dioxobicyclo[3.3.0]octane
  参考文献：
  名称：

  蛋白酶体抑制剂 Omuralide 和 Lactacystin 的立体特异性全合成

  摘要：

  Omuralide 是微生物代谢产物乳胞素的转化产物，是第一个被发现作为蛋白酶体特异性抑制剂的分子，其独特之处在于它特异性抑制蛋白酶体 20S 亚基的蛋白水解活性而不抑制细胞的任何其他蛋白酶活性. 报告了 omuralide 和 (+)-lactacystin 的全合成。在早期合成了一个重要的关键中间体，这使得这两种天然产物的类似物很容易制备。

  DOI：

  10.1021/jo201453x
• 作为产物：
  描述：

  L-丝氨酸甲酯盐酸盐 、 特戊醛 在 三乙胺 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以19 g的产率得到methyl (4S)-2-(tert-butyl)oxazolidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过光催化还原自由基自环化全合成 Zephycarinatines

  摘要：

  摘要我们在此报告了一种用于全合成 plicamine 型生物碱 zephycarinatines C 和 D 的非仿生策略。合成的关键特征是立体选择性还原自由基依索‐使用可见光介导的光氧化还原催化进行环化。这种环化通过在芳香环上添加碳中心基团，能够构建 6,6-螺环核心结构。对 zephycarinatines 及其衍生物的生物学评价表明，带有酮基的合成衍生物对 LPS 诱导的 NO 产生具有中等的抑制活性。这种方法可以为未来扩大 plicamine 型生物碱的化学多样性提供机会，并为其合成提供有用的中间体。

  DOI：

  10.1002/ange.202009399

文献信息

• Isolation and X-Ray Structures of Reactive Intermediates of Organocatalysis with Diphenylprolinol Ethers and with Imidazolidinones
  作者：Dieter Seebach、Uroš Grošelj、D. Michael Badine、W. Bernd Schweizer、Albert K. Beck

  DOI：10.1002/hlca.200890216

  日期：2008.11

  Reaction of 2-phenylacetaldehyde with the Me3Si ether of diphenyl-prolinol, with removal of H2O, gives a crystalline enamine (1). The HBF4 salts of the MePh2Si ether of diphenyl-prolinol and of 2-(tert-butyl)-3-methyl- and 5-benzyl-2,2,3-trimethyl-1,3-imidazolidin-4-one react with cinnamaldehyde to give crystalline iminium salts 2, 3, and 4. Single crystals of the enamine and of two iminium salts,

  2-苯基乙醛与二苯基丙醇的Me 3 Si醚反应，除去H 2 O，得到结晶烯胺（1）。二苯基-脯氨醇的MePh 2 Si醚和2-（叔丁基）-3-甲基-和5-苄基-2,2,3-三甲基-1,3-咪唑啉丁-4-one的HBF 4盐与肉桂醛反应生成结晶亚胺盐2、3和4。对烯胺和两种亚胺盐2和3的单晶进行X射线结构分析（图1、2和6）。），并记录了第三亚胺盐的2D-NMR光谱（图7）。晶体和NMR结构确认与五元杂环，有机催化的两种类型的活性中间体的普遍接受的，一般的结构即，d，E（方案2）。鉴于观察到的与亲电试剂和亲核试剂的相应反应的立体选择性，讨论了晶体结构的精细细节。将结构1和2与其他二苯基-脯氨醇衍生物的结构进行比较（来自Cambridge File CSD；表1），并与包含双芳基双键并用于对映选择性合成的其他试剂和配体一起进行讨论（图4）。将亚硝酸根离子3和4与N-酰化的咪唑烷酮F和G（图9、
• Chelate-Controlled Asymmetric Synthesis of 2-Substituted 2,3-Dihydropyridin-4(1H)-ones: Synthesis ofD- andL-aminodeoxyaltrose derivatives
  作者：Jacques Streith、Arnaud Boiron、Jean-Louis Paillaud、Elsa-Maria Rodriguez-Perez、Christiane Strehler、Th�ophile Tschamber、Margareta Zehnder

  DOI：10.1002/hlca.19950780106

  日期：1995.2.8

  Asymmetric methylation and phenylation of the chiral pyridinium salt 7, as well as methylation of chiral pyridinium salt 18, with Grignard reagents occurred in good yield and with good-to-excellent diastereoselectivities (Schemes 2 and 3, resp.). These results are best explained by assuming chelate control to govern the asymmetric alkylation/arylation process. The minimum-energy conformations of the

  不对称甲基化和手性的吡啶鎓盐的苯基化7，以及手性的吡啶鎓盐的甲基化18，与格氏试剂发生在良好的产率和具有良好至优秀非对映选择性（方案2和3，RESP）。通过假定螯合剂控制非对称烷基化/芳基化过程，可以最好地解释这些结果。由“分子模拟Cerius-Dreiding II”程序确定的面外扭曲吡啶鎓盐7和18的最小能量构象与假定的不对称螯合物控制机制高度吻合。
• Remote Stereocontrol in [3,3]-Sigmatropic Rearrangements: Application to the Total Synthesis of the Immunosuppressant Mycestericin G
  作者：Nathan W. G. Fairhurst、Mary F. Mahon、Rachel H. Munday、David R. Carbery

  DOI：10.1021/ol203300k

  日期：2012.2.3

  3]-sigmatropic rearrangement has been used to access biologically important β,β′-dihydroxy α-amino acids. The rearrangement reported is highly stereoselective and offers excellent levels of remote stereocontrol. This strategy has been used to synthesize the natural immunosuppressant mycestericin G and ent-mycestericin G, allowing for a revision of absolute configuration of this natural product.

  爱尔兰–克莱森[3,3]-σ重排已用于获取生物学上重要的β，β'-二羟基α-氨基酸。报告的重排具有很高的立体声选择性，并提供出色的远程立体声控制水平。该策略已被用于合成天然免疫抑制剂mycestericin G和ent -mycestericin G，从而允许修改该天然产物的绝对构型。
• Total Synthesis of Tambromycin by Combining Chemocatalytic and Biocatalytic C−H Functionalization
  作者：Xiao Zhang、Emma King-Smith、Hans Renata

  DOI：10.1002/anie.201801165

  日期：2018.4.23

  and several unusual structural features, including a densely substituted indole, a methyloxazoline ring, and an unusual pyrrolidine‐containing amino acid called tambroline. In this work, we identify a concise synthetic route to access tambromycin, which relies on the strategic use of biocatalytic and chemocatalytic C−H functionalization methods to prepare two key precursors to the natural product in

  基因组学和代谢组学方法的结合最近导致鉴定出一种非核糖体四肽坦布霉素，它具有有希望的抗增殖活性和几种不同寻常的结构特征，包括稠密取代的吲哚，甲基恶唑啉环和一种不寻常的含有吡咯烷的氨基酸，称为坦布罗林。在这项工作中，我们确定了一条简捷的合成坦布霉素合成途径，该途径依赖于对生物催化和化学催化CH功能化方法的战略性使用，以高效且可扩展的方式制备天然产物的两种关键前体。我们研究的成功凸显了将生物催化逆合成原理以及CH功能化逻辑应用于复杂分子支架合成的好处。
• Novel Chiral Skeletons for Drug Discovery: Antibacterial Tetramic Acids
  作者：Chloe A. Holloway、Christopher J. Matthews、Yong-Chul Jeong、Mark G. Moloney、Christine F. Roberts、Muhammad Yaqoob

  DOI：10.1111/j.1747-0285.2011.01133.x

  日期：2011.8

  Modification of the ring nucleus of tetramic acids derived from serine gives chiral heterocyclic libraries that exhibit antibacterial activity, and correlation with various physicochemical parameters indicates that chiral tetramic acids may provide a potentially valuable non‐aromatic skeleton for fragment‐based drug discovery.

  衍生自丝氨酸的四酸的环核的修饰产生了具有抗菌活性的手性杂环文库，并且与各种理化参数的相关性表明，手性四酸可能为基于片段的药物发现提供潜在的有价值的非芳香族骨架。