3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride | 129-64-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 羧酸酐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride
• 英文别名: Cis-5-norbornene-endo-2,3-dicarboxylic anhydride；cis-5-norbornene-exo-2,3-dicarboxylic anhydride；carbic anhydride；(1R,2S,6R,7S)-4-oxatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione
• CAS: 129-64-6
• 化学式: C₉H₈O₃
• 分子量: 164.161
• InChiKey: KNDQHSIWLOJIGP-UMRXKNAASA-N

物化性质

• 熔点：
  165-167 °C(lit.)
• 沸点：
  251.61°C (rough estimate)
• 密度：
  1.08
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• 稳定性/保质期：
  具有潮解性和受热升华的性质，操作时会对皮肤和黏膜产生刺激作用，建议工作人员穿戴好防护用品。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

毒理性

• 副作用

哮喘 - 由吸入刺激性或过敏原物质引发的 可逆性支气管收缩（支气管小管狭窄）。

Asthma - Reversible bronchoconstriction (narrowing of bronchioles) initiated by the inhalation of irritating or allergenic agents.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S22,S24,S26,S37/39
• 危险类别码：
  R42/43,R41
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932999099
• 危险品运输编号：
  UN 1325
• RTECS号：
  DT5600000
• 包装等级：
  I; II; III
• 危险标志：
  GHS05,GHS08
• 危险性描述：
  H317,H318,H334
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305 + P351 + P338,P342 + P311
• 储存条件：
  应储存于阴凉通风的库房内，远离火种和热源，避免阳光直射。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 顺-5-降冰片烯-内型-2,3-二羧酸酐
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
cis-endo-Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic anhydride
cis-endo-5-Norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
严重眼睛损伤 (类别 1)
呼吸过敏 (类别 1)
皮肤过敏 (类别 1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H317 可能导致皮肤过敏反应。
H318 造成严重眼损伤。
H334 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难。
警告申明
预防措施
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P272 禁止将污染的工作服带出作业场所。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
P285 如通风不良，须戴呼吸防护设备。
事故响应
P302 + P352 如果皮肤接触：用大量肥皂和水清洗。
P304 + P341 如果吸入且呼吸困难：将受害人移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休
息。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P321 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P333 + P313 如出现皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。
P363 沾污的衣服清洗后方可再用。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: cis-endo-Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic anhydride
别名
cis-endo-5-Norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride
: C9H8O3
分子式
: 164.16 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Endo-3,6-methylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride
<=100%
化学文摘登记号(CAS 129-64-6
No.) 204-957-7
EC-编号 607-105-00-6
索引编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。
人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
充气保存 对湿度敏感
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 白色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 165 - 167 °C - lit.
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
避潮。
10.5 不相容的物质
强氧化剂, 强酸, 强碱
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
可能会引起呼吸过敏或皮肤反应
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 引起眼睛灼伤。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

概述

降冰片烯二酸酐是从石油醚中析出的正交晶系白色柱状结晶，具有潮解性，熔点为164～165℃。该物质微溶于石油醚，并能溶于苯、甲苯、丙酮、四氯化碳、氯仿、乙醇和乙酸乙酯。超过其熔点加热时会转化为顺式平衡混合物；与水反应生成相应的酸，对皮肤黏膜有刺激作用。

化学性质

降冰片烯二酸酐为白色柱状结晶，熔点164-165℃，相对密度1.417。它溶于苯、甲苯、丙酮、四氯化碳、氯仿、乙醇和乙酸乙酯，略微溶于石油醚，并具有潮解性，在受热时会升华。

用途

降冰片烯二酸酐主要用作环氧树脂的固化剂，适用于浇铸、层压及粉体成型等领域。通常在75-95℃下使用，固化条件为100℃/2小时+150℃/5小时。固化物具有优良的耐候性、耐热性和电性能。此外，它还可作为聚酯树脂、醇酸树脂、增塑剂和稳定性及杀虫剂的原料。一些衍生物及其用途如下：

• 降冰片烯二酸二烯丙酯用作不饱和聚酯的耐热性交联剂。
• 3,6-内亚甲基-1,2,3,6-四氢化邻苯二甲酸环氧化二癸酯（EDET）是聚氯乙烯的一种优良环氧型稳定剂，可通过该品经癸醇酯化和环氧化制得。
• 降冰片烯二酸酐通过与N-羟基降冰片烯二甲酰亚胺反应，可制备O, O-二甲基-3,6-内亚甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺氧基硫代磷酸酯。这是一种高效的杀虫剂。
• 该物质还用作脲醛树脂、三聚氰胺树脂和松脂等的改性剂，橡胶的硫化调节剂，树脂的增塑剂，表面活化剂以及纺织整理渗透剂。

用途

此外，降冰片烯二酸酐也可作为醇酸树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂等的改性剂。

生产方法

通过环戊二烯与顺丁烯二酸酐在苯溶液中进行第尔斯-阿尔德（Diels-Alder）反应制得。反应温度为20-60℃，产物收率较高。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 palladium on activated charcoal 三氯化铝 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 17.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Preparation and steric structure of 3(2H)-pyridazinones and 1,2-oxazin-6-ones fused with three- to six-membered saturated carbocycles or norbornane skeleton

  摘要：

  Reactions of cis-2-(4-methylbenzoyl)-cyclopropane- (1) and -cyclobutanecarboxylic acids (2), the stereoisomeric cyclohexyl homologues (3 and 4), and di-endo-3-(4-methylbenzoyl)-bi-cyclo [2.2.1]heptane-2-carboxylic acid (5) with hydrazines yield the cycloalkane-condensed (3(2H)pyridazinones 6-9 and the norbornane di-endo-fused derivatives 10. With hydroxylamine, compounds 1 and 3-5 were transformed to the cycloalkane- and norbornane-condensed 1,2-oxazin-6-ones 11-14. Transformation of 3-5 led to the trans-hexahydroanthrone 17a and its methylene-bridged analogue 24. From the stereoisomeric hexahydro-1(3H)-isobenzofuranones 20 and 21, the partly saturated anthrones were also prepared; the products (16b and 17b) contain the methyl substituent in position 6. On reduction, 16b yield the 2-methyloctahydroanthracene 22. The structures of tl;e compounds were proved by H-1 and C-13 NMR spectroscopy, making use of NOE, DEFT, and CH-COSY techniques.

  DOI：

  10.1007/bf00812708
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,6S,7S)-4-oxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-3,5-dione 生成 3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride
  参考文献：
  名称：

  The Rearrangement of endo-3,6-Methylene-1,2,3,6-tetrahydro-cis-phthalic Anhydride

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01154a124

文献信息

• Desymmetrization of Cyclic Anhydrides Using Dihydroxy Compounds:  Selective Synthesis of Macrocyclic Tetralactones
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Boopathy Gnanaprakasam、Eringathodi Suresh

  DOI：10.1021/ol060509k

  日期：2006.4.1

  desymmetrization of cyclic anhydrides is carried out using dihydroxy compounds. A mild route to synthesize fused saturated/unsaturated macrocyclic tetralactones with different ring sizes (20-34) having a wide variety of spacers is described. The structure is confirmed by the representative single-crystal X-ray analysis. The multiple reduction of unsaturated macrocyclic tetralactones is also illustrated. This method

  [反应：见正文]使用二羟基化合物进行环状酸酐的脱对称化。描述了合成具有不同间隔基的具有不同环尺寸（20-34）的稠合的饱和/不饱和大环四内酯的温和路线。通过代表性的单晶X射线分析确认了该结构。还示出了不饱和大环四内酯的多次还原。该方法温和，选择性和高效，并且可以实现高收率。
• Photochemical C–F Activation Enables Defluorinative Alkylation of Trifluoroacetates and -Acetamides
  作者：Mark W. Campbell、Viktor C. Polites、Shivani Patel、Juliette E. Lipson、Jadab Majhi、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.1c11059

  日期：2021.12.1

  commodity feedstock: ethyl trifluoroacetate. A novel mechanistic approach was identified using our previously developed diaryl ketone HAT catalyst to enable the hydroalkylation of a diverse suite of alkenes. Furthermore, electrochemical studies revealed that more challenging radical precursors, namely trifluoroacetamides, could also be functionalized via synergistic Lewis acid/photochemical activation

  尽管宝石-二氟亚甲基具有诱人的结构、物理和生化特性，但将其安装到有机结构中仍然是一项艰巨的合成挑战。一种非常有效的逆合成方法是将来自三氟甲基的单个 C-F 键功能化。这一系列攻击的最新进展使三氟甲基芳烃的 C-F 活化成为可能，但将可访问的基序限制为仅苄基宝石-二氟化支架。相比之下，三氟乙酸盐的 C-F 活化将使它们能够用作双功能宝石-二氟亚甲基合成子。在此，我们报告了一种光化学介导的商品原料脱氟烷基化方法：三氟乙酸乙酯。使用我们之前开发的二芳基酮 HAT 催化剂确定了一种新的机制方法，以实现多种烯烃的加氢烷基化。此外，电化学研究表明，更具挑战性的自由基前体，即三氟乙酰胺，也可以通过协同路易斯酸/光化学活化进行功能化。最后，该方法为 FDA 批准的药物化合物的新型宝石-二氟类似物提供了一种简洁的合成方法。
• ω-Phthalimidoalkyl Aryl Ureas as Potent and Selective Inhibitors of Cholesterol Esterase
  作者：Florian M. Dato、Miriam Sheikh、Rocky Z. Uhl、Alexandra W. Schüller、Michaela Steinkrüger、Peter Koch、Jörg-Martin Neudörfl、Michael Gütschow、Bernd Goldfuss、Markus Pietsch

  DOI：10.1002/cmdc.201800388

  日期：2018.9.6

  with an attached 3,5‐bis(trifluoromethyl)phenyl group and the aromatic character of the ω‐phthalimide residue were most important for inhibitory activity. In addition, an alkyl chain composed of three or four methylene groups, connecting the urea and phthalimide moieties, was found to be an optimal spacer for inhibitors. The so‐optimized compounds 2 [1‐(3,5‐bis(trifluoromethyl)phenyl)‐3‐(3‐(1,3‐di

  胆固醇酯酶（CEase）是一种丝氨酸水解酶，被认为与动脉粥样硬化有关，因此与冠心病有关，被认为是抑制剂发展的目标。在一个小的ω-邻苯二甲酰亚胺基烷基芳基尿素文库的结构-活性关系研究中，我们用新的荧光测定法研究了重组人和鼠类CEase。带有3,5-双（三氟甲基）苯基的尿素基序和ω-邻苯二甲酰亚胺残基的芳香特性对于抑制活性最重要。另外，发现由三个或四个连接尿素和邻苯二甲酰亚胺部分的亚甲基组成的烷基链是抑制剂的最佳间隔基。如此优化的化合物2 [1-（3,5-双（三氟甲基）苯基）-3-（3-（1,3-二氧代异吲哚啉-2-基）丙基）脲]和21[1-（3,5-双（三氟甲基）苯基）-3-（4-（1,3- dioxoisoindolin -2-基）丁基）脲]显示解离常数（ķ我的1-19μ）米上的两种CEase并显示出竞争性抑制作用（对人类酶而言为2种，对鼠类酶而言为21种）或非竞争性抑制方式。ω-邻苯二甲
• Palladium-catalyzed [2+1+1] annulation of norbornenes with (z)-bromostyrenes: synthesis of bismethylenecyclobutanes via twofold C(sp²)–H bond activation
  作者：Jiangang Mao、Weiliang Bao

  DOI：10.1039/c4cc06545j

  日期：——

  The first Pd-catalyzed intermolecular [2+1+1] annulation reaction of (Z)-bromostyrene derivatives and norbornenes has been realized. Bismethylenecyclobutane derivatives were obtained with high yields. The domino coupling reaction involves a double Heck-type coupling process, twofold C(sp(2))-H bond activation and formation of three carbon-carbon bonds.

  已经实现了第一个由Pd催化的（Z）-溴苯乙烯衍生物和降冰片烯的分子间[2 + 1 + 1]环化反应。高收率地获得了双亚甲基环丁烷衍生物。多米诺骨牌偶联反应涉及双重Heck型偶联过程，两倍的C（sp（2））-H键激活和三个碳-碳键的形成。
• 调节WNT信号通路的酰胺类化合物及其用途
  申请人：中国医学科学院药物研究所

  公开号：CN109867661B

  公开（公告）日：2022-07-19

  本发明属于医药技术领域，特别涉及调节WNT信号通路的酰胺类化合物及其用途。根据本发明的化合物具有通式I所示的结构：

表征谱图