(3aS,4R,7S,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1(3H)-one | 95340-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3aS,4R,7S,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1(3H)-one
• 英文别名: (+)-(2S,3R)-cis-endo-3-(Hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylic acid lactone；(1R,2S,6R,7S)-4-oxatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one
• CAS: 95340-88-8
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: WOJWXGGCIZZKFQ-CWKFCGSDSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-122 °C
• 沸点：
  301.3±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.248±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4R,7S,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1(3H)-one 在 sodium tungstate 、 sodium hydrogen sulfate 、 磷酸 、 甲基三辛基氯化铵 、 双氧水 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以53.76%的产率得到(3aR,4R,5R,6S,7S,7aR)-5,6-epoxy-4,7-methano-perhydro-isobenzofuranone
  参考文献：
  名称：

  Novel lactone compound

  摘要：

  本发明的一种具有内酯基团的新型单体化合物可以转化为具有优良性能的可用作抗蚀材料的聚合物等，而本发明的一种具有内酯基团的醇化合物可用作单体化合物的原料。这些化合物由以下通用式[1]表示： 其中R1和R2中的一个表示氢原子、丙烯酰基或甲基丙烯酰基，另一个表示烷基基团；R3和R4独立地表示氢原子或烷基基团；R5和R6都表示氢原子或结合形成可能具有烷基基团的亚甲基链；R7和R8独立地表示氢原子或甲基基团。

  公开号：

  US20050032887A1
• 作为产物：
  描述：

  3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 lithium pyrrolidinoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (3aS,4R,7S,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  使用空间拥挤的手性N-磺酰基氨基醇对中-二羧酸酐进行高效非对映异构

  摘要：

  在六甲基磷酸三酰胺存在下，通过空间位阻的手性N-芳基磺酰基-2-氨基醇的锂盐处理，具有优异的非对映选择性，异构体比例大于99：1，从而实现了环状介孔二羧酸酐的对映体羰基基团之间的区分。。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)02375-l

文献信息

• A Convenient Synthesis of Both Enantiomeric 2,3-Disubstituted 5-Norbornenes from D-Mannitol
  作者：Seiichi Takano、Ayako Kurotaki、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1987-28174

  日期：——

  A Convenient synthesis of both enantiomeric trans- and cis-2,3-disubstituted 5-norbornenes (bicyclo[2.2.1]heptenes), 2 and 3, has been developed by utilizing the Diels-Alder reaction between cyclopentadiene and chiral dienophiles obtained from a single chiral template, D-mannitol (1).

  通过利用环戊二烯与从单一手性模板D-甘露醇（1）获得的手性双烯亲和体之间的Diels-Alder反应，已经开发出了一种便捷的合成方法，用于制备两种手性对映体的反式和顺式2,3-二取代5-降冰片烯（双环[2.2.1]庚烯），即化合物2和3。
• Cationic Chiral Fluorinated Oxazaborolidines. More Potent, Second-Generation Catalysts for Highly Enantioselective Cycloaddition Reactions
  作者：Karla Mahender Reddy、Eswar Bhimireddy、Barla Thirupathi、Simon Breitler、Shunming Yu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.6b00100

  日期：2016.2.24

  placement of fluorine substituents in the chiral ligand. This approach has led to a new, second-generation family of chiral oxazaborolidinium cationic species which can be used to effect many Diels-Alder reactions in >95% yield and >95% ee using catalyst loadings at the 1-2 mol % level. The easy recovery of the chiral ligand makes the application of these new catalysts especially attractive for large-scale

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。
• Preparation of enantiomerically pure 3-endo-sulfonylmethyl substituted bicyclo[2.2.1]heptane-2-endo-carboxylic acids
  作者：P. Metz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89192-4

  日期：1989.1

  Both enantiomers of title acids were synthesized from mono-ester rac-. An alternative approach via PLE catalyzed hydrolysis of a meso diester is described too.

  标题酸的两种对映异构体均由单酯rac-合成。还描述了通过PLE催化的内消旋二酯水解的替代方法。
• Enantioselective Reduction of meso-Cyclic-1,2-dicarboxylic Anhydrides and 1,2-Dicarboximides: Asymmetric Synthesis of Bicyclic Lactones and Hydroxylactams.
  作者：Kenji MATSUKI、Hirozumi INOUE、Akihiko ISHIDA、Mikio TAKEDA、Masako NAKAGAWA、Tohru HINO

  DOI：10.1248/cpb.42.9

  日期：——

  Chiral bicyclic lactones (3, 8, 9) and bicyclic hydroxylactams (10-13) were synthesized by highly enantioselective reduction of meso-cyclic-1, 2-dicarboxylic anhydrides (1, 4) and meso-cyclic-1, 2-dicarboximides (2) with lithium aluminum hydride (LiAlH4)-alcohol(ROH)-(R)- or (S)-1, 1'-bi-2-naphthol complex [(R)- or (S)-BINAL-H(ROH)]. Treatment of the hydroxylactams (10-13) with triethylsilane (Et3SiH) and trifluoroacetic acid (CF3CO2H) gave chiral bicyclic lactams (14, 15) in quantitative yields. Removal of the N-4-methoxyphenyl group of the lactams (14, 15) with cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) proceeded smoothly to give the corresponding N-unsubstituted lactams (16, 17) in high optical purity.

  手性双环内酯（3、8、9）和双环羟基内酰胺（10-13）是通过对meso-环状-1,2-二羧酸酐（1、4）和meso-环状-1,2-二羧酰胺（2）进行具有高对映选择性的还原反应，使用锂铝氢化物（LiAlH4）-醇（ROH）-（R）或（S）-1,1'-双-2-萘醇复合物[(R)或(S)-BINAL-H(ROH)]合成的。对羟基内酰胺（10-13）进行三乙基硅烷（Et3SiH）和三氟乙酸（CF3CO2H）的处理，得到了手性双环内酰胺（14、15），产率为定量。在高光学纯度下，用铈(IV)铵硝酸盐（CAN）顺利去除内酰胺（14、15）中的N-4-甲氧基苯基基团，得到相应的N-不取代内酰胺（16、17）。
• Enzyme mediated optical resolution of endo-norbornene lactone
  作者：A.J.M. Janssen、A.J.H. Klunder、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97284-8

  日期：1990.1

  The enzymatic resolution of some norbornene esters, -carboxylic acids and -methanols was evaluated. Good results were obtained for the Porcine Pancreatic Lipase (PPL) catalyzed transesterification of norbornene methanols 12 and 13 in methyl acetate. A formal kinetic resolution of endo-norbornene lactone 7 could be achieved through the PPL-catalyzed transesterification of iodolactone 15 in methyl acetate

  评估了一些降冰片烯酯，-羧酸和-甲醇的酶促拆分。猪胰脂肪酶（PPL）催化降冰片烯甲醇12和13在乙酸甲酯中的酯交换反应获得了良好的结果。内降冰片烯内酯7的正式动力学拆分可以通过PPL催化碘代内酯15在乙酸甲酯中的酯交换反应来实现。内酯7的两种对映异构体均以良好的总收率获得对映体纯。