endo-3-Carboxy-exo-2-methoxycarbonyl-5-norbornene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: endo-3-Carboxy-exo-2-methoxycarbonyl-5-norbornene
• 英文别名: methyl 5-norbornene-2-endo,3-exo-dicarboxylate；(1SR,2RS,3RS,4RS)-3-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid；exo-3-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-endo-2-carboxylic acid；exo-2-methoxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-endo-carboxylic acid；exo-3-methoxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene-endo-2-carboxylic acid；(1S,2R,3R,4R)-3-methoxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• 分子量: 196.203
• InChiKey: JYZKYCYHXBQTCY-ULAWRXDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-3-Carboxy-exo-2-methoxycarbonyl-5-norbornene 在 Oxone 、 水 、 1-丙基磷酸酐 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  2-酮戊二酸衍生物的合成及其作为人天冬氨酸/天冬酰胺-β-羟化酶共底物和抑制剂的评价

  摘要：

  2-氧戊二酸 (2OG) 参与生物过程，包括 2OG 加氧酶催化的氧化反应，它是 2OG 加氧酶的共底物。真核生物 2OG 加氧酶在胶原蛋白生物合成、脂质代谢、DNA/RNA 修饰、转录调节和缺氧反应中发挥作用。天冬氨酸/天冬酰胺-β-羟化酶 (AspH) 是一种人 2OG 加氧酶，催化内质网表皮生长因子样结构域 (EGFD) 中 Asp/Asn 残基的翻译后羟基化。 AspH 具有化学意义，因为它的 Fe( II ) 辅因子由两个而不是典型的三个残基络合。 AspH 在缺氧情况下上调，是癌细胞表面的预后标志物。我们描述了关于其天然 2OG 共底物的衍生物如何调节 AspH 活性的研究。据报道，通过氰基硫内鎓中间体进行 C3-和/或 C4-取代的 2OG 衍生物的有效合成。对 >30 2OG 衍生物进行的基于质谱的 AspH 测定表明，某些衍生物通过与 2OG 竞争来有效抑制 AspH，这

  DOI：

  10.1039/d0sc04301j
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯-2,3-二羧酸 在 硫酸 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 20.08h， 生成 endo-3-Carboxy-exo-2-methoxycarbonyl-5-norbornene
  参考文献：
  名称：

  阳离子降冰片烷作为拟肽抗菌剂的合成与评价†

  摘要：

  已经合成了一系列结构两亲的双阳离子降冰片烷作为阳离子抗微生物肽的刚性，低分子量拟肽。将各种带电的亲水性官能团连接到降冰片烷骨架上，包括铵，胍，咪唑鎓和吡啶鎓部分。另外，通过缩醛键结合了一系列不同尺寸的疏水基团。评价化合物对革兰氏阴性和革兰氏阳性细菌的抗菌活性。在整个系列中都观察到了活动；其中最有效的药物对肺炎链球菌，粪肠球菌和几种金黄色葡萄球菌菌株的MIC≤1μgmL -1包括多重耐药性耐甲氧西林（mMRSA），中间糖肽（GISA）和中间万古霉素（VISA）金黄色葡萄球菌。

  DOI：

  10.1039/c5ob00621j

文献信息

• A versatile and highly stereocontrolled synthetic approach to homochiral polyfunctional norbornene and norbornane derivatives
  作者：Ramon Casas、Javier Ibarzo、José M. Jiménez、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80174-3

  日期：1993.4

  chiral precursor. The target molecules include pairs of enantiomers and their configuration has mainly been assured by controlling the facial and the endo/exo diastereoselectivity in the Diels-Alder reactions of chiral cyclic or acyclic dienophiles. Some of the products obtained are key intermediates in the synthesis of biologically active compounds.

  已经从D-甘露醇合成了几种标题化合物作为独特的手性前体。目标分子包括成对的对映体，并且主要通过控制手性环状或无环亲二烯体的Diels-Alder反应中的面部和内/外非对映选择性来确保其构型。获得的某些产物是生物活性化合物合成中的关键中间体。
• Exploring the Active Conformation of Cyclohexane Carboxylate Positive Allosteric Modulators of the Type 4 Metabotropic Glutamate Receptor
  作者：Xavier Rovira、Youssef Harrak、Ana Trapero、Patricia González-Bulnes、Fanny Malhaire、Jean-Philippe Pin、Cyril Goudet、Jesús Giraldo、Amadeu Llebaria

  DOI：10.1002/cmdc.201402190

  日期：2014.12

  The active conformation of a family of metabotropic glutamate receptor subtype 4 (mGlu4) positive allosteric modulators (PAMs) with the cyclohexane 1,2‐dicarboxylic scaffold present in cis‐2‐(3,5‐dichlorophenylcarbamoyl)cyclohexanecarboxylic acid (VU0155041) was investigated by testing structurally similar six‐membered ring compounds that have a locked conformation. The norbornane and cyclohexane molecules

  一个代谢型谷氨酸受体亚型4（mGlu 4）阳性变构调节剂（PAM）家族的活性构型与顺式-2-（3,5-二氯苯基氨基甲酰基）环己烷羧酸（VU0155041）中存在的环己烷1,2-二羧酸骨架相符通过测试结构相似的具有锁定构象的六元环化合物进行了研究。设计成组mGlu降冰片烷和环己烷分子4个构象探针和对映异构体的反式非对映体进行了计算，其特征在于和组mGlu测试4药理分析。结果支持VU0155041活性构象，其中椅子环己烷在轴向位置具有芳族酰胺取代基并且在赤道位置具有羧酸盐。此外，该受体显示出手性PAM的对映体鉴别。所构建的药效团具有高度受限的mGlu 4变构结合位点，因此为mGlu 4 PAM的基于结构的药物设计迈出了一步。
• The first enantioselective synthesis of chiral norbornane-type 1,4-diamine ligand
  作者：Cihangir Tanyeli、Salih Özçubukçu

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00161-7

  日期：2003.5

  The asymmetric synthesis of trans-2,3-bis(aminomethyl)norbornane was performed starting with endo-2,3-norbornene dicarboxylate anhydride. Desymmetrization of meso-anhydride 1 and following selective epimerization gave the trans-monoester (+)-3 with a high enantiomeric excess (98% e.e.). LiAlH4 reduction of the trans-monoester to the 1,4-diol, which was then treated with phthalimide under Mitsunobu

  从内生-2,3-降冰片烯二羧酸酐开始，进行反式-2,3-双（氨基甲基）降冰片烷的不对称合成。的Desymmetrization内消旋-anhydride 1和下面的选择性的差向异构化，得到反式-monoester（+） - 3具有高对映体过量（98％ee）的。的LiAlH 4还原的反式-monoester到-1,4-二醇，然后将其用在Mitsunobu条件下邻苯二甲酰亚胺和，承接加布里埃尔型胺合成用水合肼，得到一饱和和不饱和的二胺混合物。混合物加氢最终得到饱和二胺（+）- 8 收率为37％。
• A Simple Method for Resolution of <i>Endo</i> -/<i>Exo</i> -Monoesters of <i>Trans</i> -Norborn-5-Ene-2,3-Dicarboxylic Acids Into Their Enantiomers
  作者：Vitaly N. Kovalenko、Yurii Yu. Kozyrkov

  DOI：10.1002/chir.22404

  日期：2015.2

  obtainable from trans‐norborn‐5‐ene‐2,3‐dicarboxylic acid methyl and tert‐butyl monoesters was performed by crystallization of the respective salts prepared with (R)‐ and (S)‐1‐phenylethylamine. Starting from racemic endo‐monomethyl ester of trans‐norborn‐5‐ene‐2,3‐dicarboxylic acid, prepared by partial hydrolysis of the cyclopentadiene‐dimethyl fumarate adduct, the corresponding (2R,3R)‐endo‐monoester was

  通过用（R）-和（S）-1-苯基乙胺制备的相应盐进行结晶，可以分离可从反式降冰片烯5烯2,3-二羧酸甲酯和叔丁基单酯获得的旋光异构体。从外消旋起始内切-单甲基酯反-norborn -5-烯-2,3-二羧酸，由环戊二烯富马酸二甲酯加合物的部分水解，相应的（2制备- [R，3 - [R ）-内切-monoester分离在四氯甲烷中反复结晶七次后，其对映体过量（ee）产率为97％。从exo- mono-开始叔丁基相同的酸，由环戊二烯的马来酸酐加合物的醇解制备的酯，随后异构化，（2 - [R，3 - [R ）-外型-monoester物后从乙醇中4个重复结晶分离出> 98％ee的产率。从含有（S）-1-苯乙胺的母液中结晶出酸，生成的产物具有相反的立体化学构型。手性27：151–155，2015。©2014 Wiley Periodicals，Inc.
• Site-recognition of one of the two alkoxy carbonyl groups present in the dienophile for Diels–Alder reaction
  作者：Yuichi Kobayashi、Yohei Kiyotsuka

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02031-7

  日期：2001.12

  Recognition of one alkoxy carbonyl group from the two in a molecule by a Lewis acid was investigated using 1a–e in the Diels–Alder reaction with diene 6. Combination of 1a and BF3·OEt2 provided the highest efficiency to afford 7a, thus showing evidence for the site-selective coordination of BF3·OEt2 to the MOM-oxy carbonyl group in 1a. Furthermore, the generality and high reactivity of this combination

  路易斯酸在分子与二烯6的Diels-Alder反应中使用1a - e识别了一个分子中两个分子中一个烷氧基羰基的识别作用。的组合图1A和BF 3 ·OET 2提供了最高的效率，得到图7a，从而示出了用于BF的位点选择性协调证据3 ·OET 2在MOM -氧基羰基1A。此外，该组合的通用性和高反应性被证实与二烯11 - 14。

表征谱图