降冰片烯-2,3-二羧酸 | 1200-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 降冰片烯-2,3-二羧酸
• 英文名称: norbornene-5,6-dicarboxylic acid
• 英文别名: 5-norbornene-2-endo,3-exo-dicarboxylic acid；(+)-trans-Norbornen-(5)-2,3-dicarbonsaeure；(1R,2R,3R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid
• CAS: 1200-88-0
• 化学式: C₉H₁₀O₄
• 分子量: 182.176
• InChiKey: NIDNOXCRFUCAKQ-XZBKPIIZSA-N

物化性质

• 熔点：
  185-189 °C (lit.)
• 沸点：
  419.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.481±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，为白色结晶。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2917209090
• 安全说明：
  S26,S36

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  降冰片烯-2,3-二羧酸 在 Rh-Pd on carbon 氢气 作用下， 以100%的产率得到trans-1,4-Endomethylen-cyclohexan-dicarbonsaeure-(2,3)
  参考文献：
  名称：

  Hatano, Keiichiro; Takeda, Tadahiro; Saito, Reiko, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 3, p. 579 - 584

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-降冰片烯-2,3-二羧酸 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 18.0h， 以71%的产率得到降冰片烯-2,3-二羧酸
  参考文献：
  名称：

  （1 S *，2 S *，3 S *，4 S *，5 S *，6 S *，7 S *，8 S *）-1,2,7,8-四氯三环的合成[4.2.0.0 3 ，8 ]辛烷-4​​,5-二羧酸。新型进入C 2-双sescocubane系统

  摘要：

  对已知的2,3-二氯环戊二烯酮，化合物1的Diels-Alder二聚体进行光笼化，然后对所得笼状二酮rac - 2或其二水合物rac - 3进行碱诱导的双环裂解，得到标题四氯二羧酸rac - 5，从而提供一种新的进入固有的手性三环[4.2.0.0 3,8 ]辛烷（c ^ 2 -bissecocubane）系统。电解rac - 5的二钠盐得到四氯烯烃rac - 14，通过标准方法从中获得其他衍生物。

  DOI：

  10.1039/p19940000793

文献信息

• THE MECHANISMS OF OXYMERCURATION
  作者：M. J. Abercrombie、Alan Rodgman、K. R. Bharucha、George F Wright

  DOI：10.1139/v59-196

  日期：1959.8.1

  The oxymercuration of norbornenes has been found to be acid-catalyzed, and to give oxymercurials which have a higher dipole moment and greater stability toward deoxymercuration than do their diastereomers in which the configuration of the mercuri linkage has been inverted. Since these properties can be correlated with those of the oxymercurials from norbornenedicarboxylic acids (partly published heretofore

  已发现降冰片烯的氧汞化是酸催化的，并且产生的氧汞比它们的非对映异构体具有更高的偶极矩和更高的脱氧汞稳定性，其中汞键的构型已被反转。由于这些性质可以与来自降冰片烯二羧酸的氧汞（此前部分公开并在本报告中详细阐述）的那些构型相关，其构型是已知的，因此来自降冰片烯的氧汞的构型是↑↓（反式）。但是这些构型必须与来自环己烯、环戊烯、α-萜品醇和地球异构二苯乙烯的氧汞的构型相反，其形成不是酸催化的，其偶极矩低于非对映异构体的偶极矩，相对于汞键倒转。这些氧汞的构型必须是↓↓（顺式）并且它们的形成机制必须不同于酸催化...
• Scaffold diversity for enhanced activity of glycosylated inhibitors of fungal adhesion
  作者：Harlei Martin、Tara Somers、Mathew Dwyer、Ryan Robson、Frederick M. Pfeffer、Ragnar Bjornsson、Tobias Krämer、Kevin Kavanagh、Trinidad Velasco-Torrijos

  DOI：10.1039/d0md00224k

  日期：——

  Remarkably, cis-endo-norbornene 21 performed comparably to benzene-core derivatives. Conformational analysis reveals a preference for compounds 1 and 21 to adopt folded conformations. These results highlight the potential of norbornenes as a new class of aliphatic scaffolds for the synthesis of anti-adhesion compounds.

  白色念珠菌是与医院获得性感染有关的最普遍的真菌病原体之一。它与上皮细胞表面的聚糖结合并引发感染。这个过程可以被模拟细胞表面聚糖结构的合成碳水化合物阻断。在这里，我们报告了对一系列具有芳香族（苯、方酸酰胺）和双环脂肪族（降冰片烯）支架的二价糖苷的评估，后者是此类小分子抗粘附糖缀合物的第一个例子。半乳糖苷1和6建立在芳香核心之上，是白色念珠菌粘附最有效的抑制剂在 138 μM 的浓度下，分别置换高达 36% 和 48% 的已经附着在上皮细胞上的酵母。值得注意的是，顺式-内-降冰片烯21的性能与苯核心衍生物相当。构象分析揭示了化合物1和21倾向于采用折叠构象。这些结果突出了降冰片烯作为合成抗粘附化合物的新型脂肪族支架的潜力。
• Synthesis and evaluation of cationic norbornanes as peptidomimetic antibacterial agents
  作者：Shane M. Hickey、Trent D. Ashton、Simren K. Khosa、Ryan N. Robson、Jonathan M. White、Jian Li、Roger L. Nation、Heidi Y. Yu、Alysha G. Elliott、Mark S. Butler、Johnny X. Huang、Matthew A. Cooper、Frederick M. Pfeffer

  DOI：10.1039/c5ob00621j

  日期：——

  A series of structurally amphiphilic biscationic norbornanes have been synthesised as rigidified, low molecular weight peptidomimetics of cationic antimicrobial peptides. A variety of charged hydrophilic functionalities were attached to the norbornane scaffold including aminium, guanidinium, imidazolium and pyridinium moieties. Additionally, a range of hydrophobic groups of differing sizes were incorporated

  已经合成了一系列结构两亲的双阳离子降冰片烷作为阳离子抗微生物肽的刚性，低分子量拟肽。将各种带电的亲水性官能团连接到降冰片烷骨架上，包括铵，胍，咪唑鎓和吡啶鎓部分。另外，通过缩醛键结合了一系列不同尺寸的疏水基团。评价化合物对革兰氏阴性和革兰氏阳性细菌的抗菌活性。在整个系列中都观察到了活动；其中最有效的药物对肺炎链球菌，粪肠球菌和几种金黄色葡萄球菌菌株的MIC≤1μgmL -1包括多重耐药性耐甲氧西林（mMRSA），中间糖肽（GISA）和中间万古霉素（VISA）金黄色葡萄球菌。
• A Simple Method for Resolution of <i>Endo</i> -/<i>Exo</i> -Monoesters of <i>Trans</i> -Norborn-5-Ene-2,3-Dicarboxylic Acids Into Their Enantiomers
  作者：Vitaly N. Kovalenko、Yurii Yu. Kozyrkov

  DOI：10.1002/chir.22404

  日期：2015.2

  obtainable from trans‐norborn‐5‐ene‐2,3‐dicarboxylic acid methyl and tert‐butyl monoesters was performed by crystallization of the respective salts prepared with (R)‐ and (S)‐1‐phenylethylamine. Starting from racemic endo‐monomethyl ester of trans‐norborn‐5‐ene‐2,3‐dicarboxylic acid, prepared by partial hydrolysis of the cyclopentadiene‐dimethyl fumarate adduct, the corresponding (2R,3R)‐endo‐monoester was

  通过用（R）-和（S）-1-苯基乙胺制备的相应盐进行结晶，可以分离可从反式降冰片烯5烯2,3-二羧酸甲酯和叔丁基单酯获得的旋光异构体。从外消旋起始内切-单甲基酯反-norborn -5-烯-2,3-二羧酸，由环戊二烯富马酸二甲酯加合物的部分水解，相应的（2制备- [R，3 - [R ）-内切-monoester分离在四氯甲烷中反复结晶七次后，其对映体过量（ee）产率为97％。从exo- mono-开始叔丁基相同的酸，由环戊二烯的马来酸酐加合物的醇解制备的酯，随后异构化，（2 - [R，3 - [R ）-外型-monoester物后从乙醇中4个重复结晶分离出> 98％ee的产率。从含有（S）-1-苯乙胺的母液中结晶出酸，生成的产物具有相反的立体化学构型。手性27：151–155，2015。©2014 Wiley Periodicals，Inc.
• Use of 8,8′-dihydroxy-1,1′-binaphthalene as a chiral auxiliary for asymmetric Diels-Alder cycloadditions
  作者：Kiyoshi Tanaka、Naoyuki Asakawa、Mohammad Nuruzzaman、Kaoru Fuji

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00474-6

  日期：1997.11

  The Diels-Alder reactions of unsymmetrical maleate 2 and fumarate 10 possessing axially chiral 8,8′-dihydroxy-1,1′-binaphthalene 1 with cyclopentadiene were investigated under various conditions in the presence of a Lewis acid. Both the diastereo- and endo/exo-selectivities depended on the Lewis acid used. A notably high level of diastereoselection was achieved with TiCl(OiPr)3 for the endo adduct

  在路易斯酸的存在下，在各种条件下研究了具有轴向手性8,8'-二羟基-1,1'-联萘1的不对称马来酸酯2和富马酸酯10的Diels-Alder反应与环戊二烯的反应。非对映选择性和内/外选择性都取决于所用的路易斯酸。用TiCl（O i Pr）3作为马来酸酯的内加合物和SnCl 4达到了很高的非对映选择性。对于富马酸盐。结果表明，在这些环加成反应中，助剂的游离羟基在诱导高水平的非对映选择性中起着至关重要的作用。