(1S,2R,3S,4R)-3-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid | 96243-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,2R,3S,4R)-3-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
• 英文别名: (2R,3S)-3-endo-methoxycarbonyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-endo-carboxylic acid；mono-Methyl cis-5-norbornene-endo-2,3-dicarboxylate；(1S,2R,3S,4R)-3-methoxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
• CAS: 96243-74-2
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• 分子量: 196.203
• InChiKey: JYZKYCYHXBQTCY-CWKFCGSDSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-78 °C
• 沸点：
  327.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.322±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,3S,4R)-3-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的碘 (V) 试剂。第 1 部分。通过 Dess-Martin Periodinane 介导的级联环化合成多环杂环：反应的一般性、范围和机理

  摘要：

  描述了在 CP 分子（phomoidrides A 和 B）的全合成过程中发现的不饱和苯胺的 Dess-Martin periodinane 介导的环化反应的范围、一般性和机制。通过使用γ,δ-不饱和酰胺（衍生自苯胺和羧酸）、氨基甲酸酯或脲（衍生自异氰酸酯和烯丙醇和胺）作为底物，可以获得大量杂环化合物。反应的优化导致室温条件，而同位素标记研究为这种级联反应提供了机械原理。

  DOI：

  10.1021/ja012124x
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 C₁₆H₂₁F₆N₃S 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 32.0h， 以98%的产率得到(1S,2R,3S,4R)-3-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  α-氨基酸衍生的手性硫脲催化内消旋环状酸酐的对映选择性甲醇合成半酯的两种对映体†

  摘要：

  衍生自1-或d-缬氨酸的脲和硫脲均作为双官能有机催化剂，能够诱导单环，双环和三环内消旋体的对映选择性醇解。在低催化剂载量下，脱对称化以接近定量的产率和优异的对映体比率（高达> 99：<1）发生。半酯的两种对映异构体可以通过改变催化剂的构型直接获得。

  DOI：

  10.1021/jo100792r
• 作为试剂：
  描述：

  5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride 、 甲苯 、 quinidine 、 甲醇 在 乙酸乙酯 、 盐酸 、 Brine 、 magnesium sulfate 、 (1S,2R,3S,4R)-3-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 18.17h， 以to afford the desired product, (1S,2R,3S,4R)-3-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid (9.15 g, 46.6 mmol, 94%)的产率得到(1S,2R,3S,4R)-3-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  5,6-dihydro-1H-pyridin-2-one compounds

  摘要：

  该发明涉及式I的5,6-二氢-1H-吡啶-2-酮化合物，其中X是CR3，A是，以及含有这种化合物的药物组合物，其在治疗丙型肝炎病毒感染方面是有用的。

  公开号：

  US08765741B2

文献信息

• Bifunctional organocatalyst for methanolytic desymmetrization of cyclic anhydrides: increasing enantioselectivity by catalyst dilution
  作者：Ho Sik Rho、Sang Ho Oh、Ji Woong Lee、Jin Yong Lee、Jik Chin、Choong Eui Song

  DOI：10.1039/b719811f

  日期：——

  Highly enantioselective methanolysis of meso-cyclic anhydride was achieved with bifunctional organocatalyst containing a quinine-thiourea moiety; unusual concentration, temperature and solvent effects on the enantioselectivity can be explained in terms of a mechanism involving monomer-dimer equilibration of the catalyst.

  用含有奎宁-硫脲部分的双功能有机催化剂可以实现对环酐的高对映选择性甲醇分解。可以通过涉及催化剂的单体-二聚体平衡的机理来解释不寻常的浓度，温度和溶剂对对映选择性的影响。
• Practical and Highly Enantioselective Ring Opening of Cyclic <i>Meso</i>-Anhydrides Mediated by Cinchona Alkaloids
  作者：Carsten Bolm、Ingo Schiffers、Christian L. Dinter、Arne Gerlach

  DOI：10.1021/jo000638t

  日期：2000.10.1

  The cinchona alkaloid-mediated opening of prochiral cyclic anhydrides in the presence of methanol leading to optically active hemiesters is described. Very structurally diverse anhydrides are converted into their corresponding methyl monoesters, and either enantiomer can be obtained with up to 99% ee by using quinine or quinidine as directing additive. After the reaction, the alkaloids can be recovered

  描述了在甲醇存在下金鸡纳生物碱介导的前手性环酐的打开，导致旋光性半酯。结构非常不同的酸酐被转化为其相应的甲基单酯，通过使用奎宁或奎尼丁作为直接添加剂，可以以高达99％ee的形式获得任何一种对映体。反应后，几乎可以定量回收生物碱并重新使用，而不会损失对映选择性。另外，提出了一种催化方案，该方案允许在容易获得的五甲基哌啶（哌啶）存在下亚化学计量使用奎尼丁。
• Simple and Highly Enantioselective Nonenzymatic Ring Opening of Cyclic Prochiral Anhydrides
  作者：Carsten Bolm、Arne Gerlach、Christian L. Dinter

  DOI：10.1055/s-1999-2570

  日期：1999.2

  A convenient highly enantioselective methanolysis of cyclic meso-anhydrides only requires one equivalent cinchona alkaloid and low temperature. Both enantiomers can be easily obtained with up to 98% ee by using either quinine or quinidine.

  一种便利的高对映选择性环状内消旋酸酐的甲醇分解反应，仅需等量的金鸡纳生物碱和低温条件。通过使用奎宁或奎尼丁，可以轻松获得最高达98%的对映体过量率。
• Synthetic and Spectroscopic Investigation ofN-Acylated Sulfoximines
  作者：Christian P. R. Hackenberger、Gerhard Raabe、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200306016

  日期：2004.6.21

  N-Acylated sulfoximines display unique chemical properties. Various derivatives have been synthesized and investigated by NMR and IR spectroscopy. The results of these studies suggest that the bond between the sulfoximine nitrogen atom and the carbonyl group has a less pronounced double-bond character than the corresponding bond in an amide. This assumption is supported by the first X-ray crystal structure

  N-酰化的亚砜亚胺显示出独特的化学性质。已经合成了各种衍生物，并通过NMR和IR光谱法进行了研究。这些研究的结果表明，与酰胺中的相应键相比，亚砜亚胺氮原子和羰基之间的键具有不那么明显的双键特性。该假设得到亚磺酰亚胺基衍生物的第一X射线晶体结构的支持。从头算（MP2 / 6-311 ++ G **）可进一步了解N-酰基片段的电子性质。对N-酰化的亚磺酰亚胺的化学行为的研究表明存在高度亲电的羰基。因此，在温和的碱性条件下，N-C（O）键很容易断裂，并且氢原子α对亚磺酰亚胺基羰基的酸度很高。
• Preparation of enantiomerically pure 3-endo-sulfonylmethyl substituted bicyclo[2.2.1]heptane-2-endo-carboxylic acids
  作者：P. Metz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89192-4

  日期：1989.1

  Both enantiomers of title acids were synthesized from mono-ester rac-. An alternative approach via PLE catalyzed hydrolysis of a meso diester is described too.

  标题酸的两种对映异构体均由单酯rac-合成。还描述了通过PLE催化的内消旋二酯水解的替代方法。