二苯基甲烷 | 101-81-5

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 烃类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯基甲烷
• 中文别名: 二苯甲烷；苄基苯
• 英文名称: Diphenylmethane
• 英文别名: benzylbenzene
• CAS: 101-81-5
• 化学式: C₁₃H₁₂
• mdl: MFCD00004781
• 分子量: 168.238
• InChiKey: CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  22-24 °C (lit.)
• 沸点：
  264 °C (lit.)
• 密度：
  1.006 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  5.79 (vs air)
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  易溶于乙醇、乙醚、苯和氯仿。
• 介电常数：
  2.6（26℃）
• LogP：
  4.140
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  Orthorhombic needles
• 气味：
  Odor of oranges
• 蒸汽密度：
  5.8 (Air= 1)
• 蒸汽压力：
  0.00821 mm Hg at 25 °C
• 自燃温度：
  905 °F (485 °C)
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating fumes.
• 燃烧热：
  41.2X10+3 kJ/kg at 20 °C
• 折光率：
  Index of refraction: 1.57683 at 20 °C/D
• 保留指数：
  1380.1;1389.6;1403.9;1405.2;1448.7;1414.6;1423.5;1429.8;1412.4;1429.4;1415;1449;1424;1380.1;1400;1401;1406;1412;1416;1422.4;1403;1393;1461
• 稳定性/保质期：
  1. 避免与强氧化剂接触。 2. 大白鼠经口LDL为0.5 g/kg。其他信息可参阅联苯。 3. 存在于白肋烟烟叶和香料烟烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.076
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

以 silica gel GF 薄层色谱和放射性碳((14)C)测定法分析了给予 (14)C-二苯甲烷的成年雄性大鼠的尿液、粪便以及两小时胆汁样本中的苯基甲醇以及 2-和 4-羟基二苯甲烷。在 24 小时的尿液中存在 48.4% 的给药量，而在粪便中存在 17.7%。尿液中的 (14)C 隔离物中，苯基甲醇、2-羟基二苯甲烷和 4-羟基二苯甲烷分别占 3.7%、0.3% 和 4.8%，而在粪便中分别占 3.1%、0.8% 和 4.8%。两小时的胆汁样本含有 3.2% 的给药放射性。经过 β-葡萄糖醛酸酶/芳香硫酸酯酶处理后，回收的胆汁放射性中有 71.9% 被鉴定为苯基甲醇(37.5%)和 4-羟基二苯甲烷(34.4%)。

Urine and feces, and two-hour bile samples from adult male rats dosed with (14)C-diphenylmethane were analyzed for benzhydrol and 2- and 4-hydroxydiphenyl-methane by silica gel GF t.l.c. and (14)C-determination. Mean values of 48.4% and 17.7% of the administered (14)C were present in 24 hr urine and feces, respectively. Benzhydrol and 2- and 4-hydroxydiphenylmethane comprised 3.7%, 0.3% and 4.8% respectively of the (14)C isolated from urine and 3.1%, 0.8%, and 4.8% respectively of the (14)C isolated from feces. Bile samples (2 hr) contained 3.2% of the administered radioactivity. After treatment with beta-glucuronidase/aryl sulphatase, 71.9% of the recovered biliary radioactivity was identified as benzhydrol (37.5%) and 4-hydroxydiphenylmethane (34.4%).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

二苯甲烷转化为对-羟基二苯甲烷在大鼠体内得到了证实，给大鼠900毫克/千克腹腔注射；24小时尿液中含有0.37毫摩尔未结合的和对-羟基二苯甲烷0.06毫摩尔结合的。粪便中含有0.06毫摩尔结合和未结合的混合物。

CONVERSION OF DIPHENYLMETHANE TO P-HYDROXYDIPHENYLMETHANE WAS DEMONSTRATED IN RATS GIVEN 900 MG/KG IP; 24 HR URINE CONTAINED 0.37 MMOL OF UNCONJUGATED & 0.06 MMOL OF CONJUGATED P-HYDROXYDIPHENYLMETHANE. FECES CONTAINED 0.06 MMOL MIXT OF CONJUGATED & UNCONJUGATED.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

二苯甲烷被大鼠肝微粒体转化为对-羟基二苯甲烷、二苯甲醇和二苯基酮。

DIPHENYLMETHANE WAS CONVERTED TO P-HYDROXYDIPHENYLMETHANE, DIPHENYLMETHANOL, & DIPHENYL KETONE BY RAT LIVER MICROSOMES.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

通过选择性培养，从仅含二苯甲烷（DDT类似物）作为唯一碳源的溶液中分离出一株水生单胞菌。该菌株具有组成型酶，能够氧化和断裂一个苯环或二苯甲烷，主要降解产物为苯乙酸。还生成了少量的苯乙醇酸和苯甲酸。

A STRAIN OF HYDROGENOMONAS WAS ISOLATED BY ELECTIVE CULTURE IN A SOLN CONTAINING DIPHENYLMETHANE (DDT ANALOG) AS SOLE CARBON SOURCE. CONSTITUTIVE ENZYMES EFFECTED OXIDATION & FISSION OF ONE BENZENE RING OR DIPHENYLMETHANE, AND PHENYLACETIC ACID WAS FOUND AS A MAJOR DEGRADATION PRODUCT. SMALL AMOUNTS OF PHENYLGLYOXYLIC ACID & BENZOIC ACID WERE ALSO GENERATED.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

二苯甲烷在大鼠体内发生羟基化反应，大约15%的剂量以4-羟基二苯甲烷的形式排出，其中大部分（80-90%）以游离状态存在。该碳氢化合物及其代谢物均无雌激素活性。这种反应在狗体内也会发生。

Diphenylmethane is hydroxylated in the rabbit and some 15% of the dose is excreted as 4-hydroxydiphenylmethane, which is largely (80-90%) in the free state. Neither the hydrocarbon nor its metabolite is estrogenic. This reaction also occurs in the dog.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 立即急救：确保已经进行了充分的中毒物清除。如果患者停止呼吸，开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、袋阀面罩装置或口袋面罩，按训练操作。如有必要，执行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果发生呕吐，让患者前倾或置于左侧（如果可能的话，头部向下）以保持呼吸道畅通，防止吸入。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗帮助。 /毒物A和B/

/SRP:/ Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR if necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on the left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Poisons A and B/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 基本治疗：建立专利气道（如有需要，使用口咽或鼻咽气道）。如有必要，进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，如有需要，协助通气。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，如有必要，进行治疗……。监测休克，如有必要，进行治疗……。预期癫痫发作，如有必要，进行治疗……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用0.9%的生理盐水（NS）持续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能够吞咽、有强烈的干呕反射且不流口水，则用温水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释……。在去污后，用干燥的无菌敷料覆盖皮肤烧伤……。/毒药A和B/

/SRP:/ Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if needed. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . Anticipate seizures and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 mL/kg up to 200 mL of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool ... . Cover skin burns with dry sterile dressings after decontamination ... . /Poisons A and B/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 高级治疗：对于无意识、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。使用气囊面罩装置的正压通气技术可能有益。考虑使用药物治疗肺水肿……。对于严重的支气管痉挛，考虑给予β激动剂，如沙丁胺醇……。监测心率和必要时治疗心律失常……。开始静脉输注D5W /SRP: "保持开放"，最小流量/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%的生理盐水（NS）或乳酸林格氏液。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。注意液体过载的迹象……。使用地西泮或劳拉西泮治疗癫痫……。使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗……。 /Poisons A and B/

/SRP:/ Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Positive-pressure ventilation techniques with a bag valve mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Consider administering a beta agonist such as albuterol for severe bronchospasm ... . Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias as necessary ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Watch for signs of fluid overload ... . Treat seizures with diazepam or lorazepam ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Poisons A and B/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

人体暴露研究/对25名志愿者进行了最大剂量测试。该物质在凡士林中的浓度为8%，未产生致敏反应。

/HUMAN EXPOSURE STUDIES/ A maximization test was carried out on 25 volunteers. The material was tested at a concn of 8% in petrolatum and produced no sensitization.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

体征和症状：可能的刺激物与中枢神经系统抑制，高浓度。

/SIGNS AND SYMPTOMS/ PROBABLE IRRITANT & CNS DEPRESSION HIGH CONCN.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S24/25
• 危险类别码：
  R22
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2902909090
• 危险品运输编号：
  UN3077
• 危险类别：
  9
• RTECS号：
  DA4976500
• 包装等级：
  III
• 危险性防范说明：
  P201,P264,P280,P301+P330+P331,P312
• 危险性描述：
  H302,H361,H372,H410
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房中。远离火种、热源，并与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区内应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 贮存于阴凉通风仓库内，远离火种、热源，保持包装完整并密封保存。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	二苯甲烷
化学品英文名称：	Diphenylmethane
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	101-81-5
分子式：	C 13 H 12
分子量：	168.24

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：二苯甲烷

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入
健康危害：	高浓度有刺激作用、肌无力、食欲丧失。对神经系统和肝脏有损害。
环境危害：	对环境有危害，对水体和大气可造成污染。
燃爆危险：	本品可燃，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	给饮足量温水，催吐，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法及灭火剂：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	>110
自燃温度(℃)：	无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。若是液体，防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。若是固体，用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。小心扫起，若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止烟雾或粉尘泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，全面通风。
呼吸系统防护：	可能接触毒物时，应戴口罩。
眼睛防护：	一般不需特殊防护。
身体防护：	穿工作服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色针状晶体或液体，有桔子香味。
pH：
熔点(℃)：	26．5
沸点(℃)：	265．5
相对密度(水=1)：	1．01(液)；1．34(固)
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	>110
引燃温度(℃)：	无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 13 H 12
分子量：	168.24
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	溶于乙醇、乙醚、氯仿等。
主要用途：	制造染料和香料，也用作溶剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	低毒
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	3
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

二苯甲烷

简介 二苯甲烷是一种芳香烃化合物，可以被视为甲烷中两个氢原子被苯基取代的产物。这种化合物是有机化学中多种化合物的基本骨架。它可通过氯化苄与苯在路易斯酸如三氯化铝催化下发生傅－克反应来制备：C6H5CH2Cl + C6H6 → (C6H5)2CH2 + HCl

应用 右旋樟脑磺酸是一种白色结晶体或结晶性粉末，可作为拆分剂及二肽偶联的催化剂。它在医药中间体或异构体产品的分离中发挥作用，并用于制药工业、有机合成中间体等。

化学性质 二苯甲烷为无色针状结晶，具有橘子香味。该化合物不溶于水，但可溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯和环己烷。

用途 在有机合成中，它可用作测定汞的试剂及气相色谱固定液。

• 作为定香剂，可用于中、低档日用品香精中，尤其是用于香皂香精中，提供类似玫瑰的香气。与香叶油、香豆素和羟基香茅醛等成分兼容，也可与其他水果香气如桃子、悬钩子等搭配使用。
• 作为有机合成中间体，在医药工业中生产苯海拉明盐酸盐。
• 在香料工业中可替代香叶油用于配制皂用香精及香水等。

生产方法 通过氯苄与苯在铝汞齐（或无水三氯化铝，或氯化锌）催化下反应而制备。先将干燥过的苯与铝汞齐加热，然后慢慢通入氯苄，回流2小时后冷却加水搅拌，静置除水，余下物用5%碱液洗涤、水洗，最后减压蒸馏得成品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基甲烷 在 aluminum tri-bromide 、 溴 作用下， 反应 3.0h， 以50%的产率得到六溴苯
  参考文献：
  名称：

  Golounin, A. V.; Shukhta, T. K.; Kirienko, E. K., Russian Journal of Applied Chemistry, 1994, vol. 67, # 8.2, p. 1167 - 1169

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯基羟基乙酸 在 磷化氢 、 soda lime 、 氢碘酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 二苯基甲烷
  参考文献：
  名称：

  Jena, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1870, vol. 155, p. 87

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 3-phenyl-1,4,2-dioxazol-5-one 在 manganese(II) bromide 、 silver hexafluoroantimonate 、 二苯基甲烷 、 二溴甲烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以12 %的产率得到N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  Visible-Light-Promoted Mn-Catalyzed C(sp³)–H Amidation with Dioxazolones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00399

文献信息

• Fluoroalcohols: versatile solvents in hypervalent iodine chemistry and syntheses of diaryliodonium(III) salts
  作者：Toshifumi Dohi、Nobutaka Yamaoka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.116

  日期：2010.7

  hypervalent iodine reagents has found extensive applications with the aid of the fluoroalcohols to produce highly reactive catalytic species under mild conditions. The fluoroalcohols are now widely used as versatile solvents not only in hypervalent iodine chemistry, but also in other organic syntheses. This manuscript for the Special Issue deals with the background of the hypervalent iodine chemistry

  我们首先引入1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇（HFIP）和2,2,2-三氟乙醇（TFE）作为涉及1980年代高价碘介导的酚氧化反应的独特溶剂，其中的氟代醇已经成功地将其用作反应性阳离子中间体的稳定溶剂，该反应性中间体是通过二乙酸苯基碘（III）和二碘苯基双（三氟乙酸）（PIFA）的作用而原位生成的。这项开创性的研究在高价碘化学上取得了突破，利用这种独特的培养基，出现了许多能够实现多种转化的合成应用。例如，在HFIP和TFE中首次发现了PIFA对苯醚的单电子转移（SET）氧化能力，利用独特的酸样行为来稳定芳香族阳离子自由基。最近，高价碘试剂的催化策略已发现在氟代醇的帮助下在温和条件下产生高反应性催化物种的广泛应用。氟代醇现在不仅在高价碘化学中而且在其他有机合成中也广泛用作通用溶剂。该特刊的手稿涉及高价碘化学的背景知识以及涉及氟代醇在合成二芳基碘鎓（III）盐中的应用的新话题。高价碘试剂的催
• Conversion of Aryl Aldehydes to Benzyl Iodides and Diarylmethanes by H₃PO₃/I₂
  作者：Fang Lv、Jing Xiao、Junchun Xiang、Fengzhe Guo、Zi-Long Tang、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02850

  日期：2021.2.5

  reductive benzylation reactions with aryl aldehydes. By using a H3PO3/I2 combination, various aromatic aldehydes underwent iodination reactions and Friedel–Crafts type reactions with arenes via benzyl iodide intermediates, readily producing benzyl iodides and diarylmethanes in good yields. Intramolecular cyclization reactions also took place, giving the corresponding cyclic compounds. This new strategy features

  在与芳基醛的苄基还原反应中，H 3 PO 3首次被用作还原剂和促进剂。通过使用H 3 PO 3 / I 2组合，各种芳族醛经过苄基碘中间体与芳烃进行碘化反应和Friedel-Crafts型反应，可轻松以高收率生产苄基碘和二芳基甲烷。分子内环化反应也发生，得到相应的环状化合物。这种新策略具有易于处理，低成本和无金属的条件。
• C(sp³)–H Bond Arylation and Amidation of <i>Si</i>-Bound Methyl Group via Directing Group Strategy
  作者：Jie-Lian Han、Ying Qin、Dongbing Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.9b00771

  日期：2019.7.5

  methyl group by using directing group strategy, which constitutes the most powerful access to benzylsilanes and amino-substituted silanes. Moreover, we demonstrated that the pyridine directing group on silicon atom can be easily removed, and the starting materials can also be efficiently recovered, which are different from those of pyridine-directed C–H functionalization of C-bound methyl group.

  甲硅烷基甲基官能化为获得各种有机硅烷提供了一种通用而有效的途径。甲硅烷基甲基官能化的传统方法通常涉及甲硅烷基甲基金属或甲硅烷基甲基卤化物。近年来，CH活化策略已成为有机合成中最具吸引力的替代方法之一。我们设想，在甲基硅烷的硅上连接一个配位基团可提供通过定向C–H键官能化修饰甲硅烷基甲基的机会。但是，尽管使用了带有指导基团（DG）的C（sp 2）–H功能化硅系绳，由于硅系绳易于安装和拆卸/修改，这一事实已得到很好的确立，将这一概念应用于C（sp 3）– H功能化尚不完善。在本文中，我们通过使用直接基团策略成功开发了Ir III / Rh III催化的甲硅烷基甲基的C–H键芳基化/酰胺化，这是对苄基硅烷和氨基取代的硅烷最有效的途径。此外，我们证明了硅原子上的吡啶指导基很容易被除去，并且起始原料也可以被有效地回收，这与吡啶结合的C结合甲基的C H官能化方法不同。
• Can Heteroarenes/Arenes Be Hydrogenated Over Catalytic Pd/C Under Ambient Conditions?
  作者：Nao Tanaka、Toyonobu Usuki

  DOI：10.1002/ejoc.202000695

  日期：2020.9.14

  Pd/C‐mediated dearomatic hydrogenation under ambient conditions such as balloon pressure and room temperature can be a powerful tool for constructing alicyclic skeletons. Density functional theory calculations have been performed to confirm the mechanistic aspects and the utility of the established methodology has been demonstrated by donepezil synthesis.

  在诸如气球压力和室温等环境条件下，Pd / C介导的脱芳香族氢化反应可能是构建脂环族骨架的强大工具。已经进行了密度泛函理论计算以确认机理方面，并且通过多奈哌齐合成证明了所建立方法的实用性。
• Zwitterionic Sulfobetaine Inhibitors of Squalene Synthase
  作者：Thomas A. Spencer、Thomas J. Onofrey、Reginald O. Cann、Jonathon S. Russel、Laura E. Lee、Daniel E. Blanchard、Alfredo Castro、Peide Gu、Guojian Jiang、Ishaiahu Shechter

  DOI：10.1021/jo981617q

  日期：1999.2.1

  A substantial number of sulfobetaines (e.g., 10) have been synthesized and evaluated as inhibitors of squalene synthase (SS) on the basis of the idea that their zwitterionic structure would have properties conducive both to binding in the active site and to passage through cell membranes. When the simple sulfobetaine moiety is incorporated into compounds containing hydrophobic portions like those in

  已经合成了大量的磺基甜菜碱（例如10种），并根据其两性离子结构具有有助于在活性位点结合和通过细胞膜通过的特性，被认为是鲨烯合酶（SS）的抑制剂。 。当将简单的磺基甜菜碱部分掺入含有疏水部分的化合物中时，如法呢基二磷酸酯（1）或角鲨烯二磷酸酯（2）中的那些，确实在大鼠肝微粒体测定中观察到了SS的抑制作用。例如，法呢基化磺基甜菜碱10具有抑制SS的IC（50）＝10μM，而芳香族衍生物35具有IC（50）＝2μM。研究了多种结构修饰，例如化合物43、52、76、85、91、99、111和115。不幸，

表征谱图