氯 2,3,4,6-四-O-苄基-|á-D-吡喃葡萄糖苷 | 25320-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 氯 2,3,4,6-四-O-苄基-|á-D-吡喃葡萄糖苷
• 中文别名: 氯2,3,4,6-四-O-苄基-|á-D-吡喃葡萄糖苷；1,5-二-O-乙酰基-2,3-O-异亚丙基-D-呋喃呋喃糖
• 英文名称: tetra-O-benzyl glucopyranosyl chloride
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl chloride；2,3,4,6-tetra-O-benzyl-alpha-D-glucopyranosyl chloride；(2R,3R,4S,5R,6R)-2-chloro-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 25320-59-6
• 化学式: C₃₄H₃₅ClO₅
• 分子量: 559.102
• InChiKey: PCQHHGZMQLZGQM-RUOAZZEASA-N

物化性质

• 沸点：
  663.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯 2,3,4,6-四-O-苄基-|á-D-吡喃葡萄糖苷 在 palladium dihydroxide 4 A molecular sieve 、 氢气 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 1,1,3,3-四甲基脲 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 海藻糖
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Glycosylation Shift of 1,1'-Disaccharides.

  摘要：

  Nineteen kinds of nonreducing 1,1'-disaccharides have synthesized by modified Koenigs-Knorr method, and characterized by NMR. The glycosylation shift of each anomeric carbon has been estimated.

  DOI：

  10.1248/cpb.42.982
• 作为产物：
  描述：

  甲基-beta-D-硫代吡喃葡萄糖苷 在 氯化亚砜 、 sodium hydride 、 calcium carbonate 、 mercury dichloride 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 paraffin 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 氯 2,3,4,6-四-O-苄基-|á-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  Sugawara, Fumio; Nakayama, Haruhiko; Strobel, Gary A., Agricultural and Biological Chemistry, 1986, vol. 50, # 9, p. 2251 - 2260

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-chloro-2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranose 、 methyl 3-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 sodium hydride 、 氯 2,3,4,6-四-O-苄基-|á-D-吡喃葡萄糖苷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 paraffin 为溶剂， 反应 1.0h， 以15%的产率得到methyl 3-O-benzyl-6-O-(2,3,4-tri-O-benzyl-β-L-fucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Acceptor-influenced and donor-tuned base-promoted glycosylation

  摘要：

  碱促进的糖基化是一种最近建立的立体选择性和区域选择性方法，通过使用部分保护的受体和糖基卤代供体组装二糖和寡糖。最初的研究是在部分甲基化的受体和供体基团上进行的，作为一个模型系统，以分析氧阴离子反应性的关键原理。在这项工作中，通过使用苄基保护基团进行扩展研究，以便于制备应用。重点放在受体异构构型和供体反应性的影响上。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.46

文献信息

• 2-Methoxyethyl Group for Protection of Reducing Hydroxyl Group of Aldose
  作者：Shinkiti Koto、Naohiko Morishima、Kazuhiro Takenaka、Kumi Kanemitsu、Noriko Shimoura、Miyuki Kase、Shizuko Kojiro、Teiko Nakamura、Tomoko Kawase、Shonosuke Zen

  DOI：10.1246/bcsj.62.3549

  日期：1989.11

  A variety of benzylated 1-OH derivatives, having an acetyl or an allyl group, of D-glucose, D-galactose, D-mannose, D-xylose, L-arabinose, L-fucose, and L-rhamnose, were synthesized from the corresponding protected 2-methoxyethyl glycosides through a brief treatment with TiCl4 in dichloromethane and a subsequent hydrolysis of the intermediary 1-Cl derivatives on a silica-gel column.

  多种具有乙酰基或烯丙基的 D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、L-岩藻糖和 L-鼠李糖的苄基化 1-OH 衍生物合成自通过在二氯甲烷中用 TiCl4 短暂处理并随后在硅胶柱上水解中间体 1-Cl 衍生物，得到相应保护的 2-甲氧基乙基糖苷。
• Highly regioselective and stereoselective synthesis of C-Aryl glycosides <i>via</i> nickel-catalyzed <i>ortho</i>-C–H glycosylation of 8-aminoquinoline benzamides
  作者：Wei-Yu Shi、Ya-Nan Ding、Nian Zheng、Xue-Ya Gou、Zhe Zhang、Xi Chen、Yu-Yong Luan、Zhi-Jie Niu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/d1cc03589d

  日期：——

  C-Aryl glycosides are of high value as drug candidates. Here a novel and cost-effective nickel catalyzed ortho-CAr–H glycosylation reaction with high regioselectivity and excellent α-selectivity is described. This method shows great functional group compatibility with various glycosides, showing its synthetic potential. Mechanistic studies indicate that C–H activation could be the rate-determining

  C-芳基糖苷作为候选药物具有很高的价值。本文描述了一种新颖且经济高效的镍催化邻-C Ar -H 糖基化反应，具有高区域选择性和优异的 α-选择性。该方法与各种糖苷表现出良好的官能团相容性，显示出其合成潜力。机理研究表明 C-H 激活可能是速率决定步骤。
• Glycosylation of Mycotoxins
  作者：Susanne Grabley、Manfred Gareis、Winfried Böckers、Joachim Thiem

  DOI：10.1055/s-1992-26306

  日期：——

  Glycoconjugates of some mycotoxins were prepared by the phasetransfer catalyzed glucosylation procedure. With zearalenone a regio- and stereospecific glucosylation gave the natural derivative which proved to be a "masked mycotoxin". In the case of ochratoxin A glucosylation occurred exclusively at the amino acid part to give an unusual sugar ester component.

  某些霉菌毒素的糖缀合物是通过相转移催化糖基化过程制备的。对于玉米赤霉烯酮，区域和立体选择性糖基化得到了天然衍生物，该衍生物被证明是一种“隐蔽型霉菌毒素”。至于赭曲霉毒素A，糖基化仅发生在氨基酸部分，形成了一种不同寻常的糖酯组分。
• Azide and Cyanide Displacements via Hypervalent Silicate Intermediates
  作者：Eric D. Soli、Amy S. Manoso、Michael C. Patterson、Philip DeShong、David A. Favor、Ralph Hirschmann、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jo982302d

  日期：1999.4.1

  respectively, with tetrabutylammonium fluoride, are effective sources of nucleophilic azide or cyanide. Primary and secondary alkyl halides and sulfonates undergo rapid and efficient azide or cyanide displacement in the absence of phase transfer catalysts with the silicate derivatives. Application of these reagents to the stereoselective synthesis of glycosyl azide derivatives is reported.

  由三甲基硅烷基叠氮化物或三甲基硅烷基氰化物分别与氟化四丁基铵反应原位制备的高价叠氮基和氰基硅酸盐衍生物是亲核叠氮化物或氰化物的有效来源。在不存在具有硅酸盐衍生物的相转移催化剂的情况下，伯烷基卤和仲烷基卤化物和磺酸盐可快速有效地置换叠氮化物或氰化物。据报道这些试剂在糖基叠氮化物衍生物的立体选择性合成中的应用。
• A General Catalytic Method for Highly Cost‐ and Atom‐Efficient Nucleophilic Substitutions
  作者：Peter H. Huy、Isabel Filbrich

  DOI：10.1002/chem.201800588

  日期：2018.5.23

  A general formamide‐catalyzed protocol for the efficient transformation of alcohols into alkyl chlorides, which is promoted by substoichiometric amounts (down to 34 mol %) of inexpensive trichlorotriazine (TCT), is introduced. This is the first example of a TCT‐mediated dihydroxychlorination of an OH‐containing substrate (e.g., alcohols and carboxylic acids) in which all three chlorine atoms of TCT

  介绍了一种一般的甲酰胺催化方案，用于将醇有效转化为烷基氯，这是通过亚化学计量的量（低至34 mol％）的廉价三氯三嗪（TCT）促进的。这是TCT介导的含OH底物（例如，醇和羧酸）的二羟基氯化的第一个例子，其中TCT的所有三个氯原子都转移到了起始原料中。因此，增强的原子经济性可显着改善废物平衡（电子因子低至4），成本效率和可扩展性（> 50 g）。此外，当前的程序以高水平的官能团相容性和立体选择性为特色，因为仅释放弱酸性氰尿酸作为排他性副产物。最后，一锅法制备胺N 2反演，证明了所提出方法的高实用价值。