2,2,2,–trifluoroethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 141564-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,2,–trifluoroethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: trifluoroethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-(2,2,2-trifluoroethoxy)oxane
• CAS: 141564-17-2
• 化学式: C₃₆H₃₇F₃O₆
• 分子量: 622.681
• InChiKey: HKEHLFAPILAUPO-KJQSSVQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 苯甲酸苄酯 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 2,2,2,-trifluoroethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside 、 2,2,2,–trifluoroethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  各种反应参数如何影响硫糖苷和NIS / TfOH活化的化学糖基化中的端基异构选择性？

  摘要：

  在各种反应条件下，系统地研究了糖基供体苯基2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷与NIS / TfOH（cat。）的反应。与L-薄荷醇作为糖基受体反应时，分子筛孔径和NIS活化剂的量均未发现对α/β比率有影响。然而，在某些情况下，增加三氟甲磺酸催化剂的浓度和用量会增加β-选择性。另外，发现降低温度对糖基化结果具有强烈影响。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100260

文献信息

• Variations on the SnCl4 and CF3CO2Ag-promoted glycosidation of sugar acetates: a direct, versatile and apparently simple method with either α or β stereocontrol
  作者：Jia Lu Xue、Samy Cecioni、Li He、Sébastien Vidal、Jean-Pierre Praly

  DOI：10.1016/j.carres.2009.06.004

  日期：2009.9

  contrast, simple alcohols afforded approximately 1:1 mixtures of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl, and 3,4,6-tri-O-acetyl 1,2-cis-glycosides due to anomerization and/or acid-catalyzed fragmentation of 1,2-orthoester intermediates. After reacetylation or deacetylation, acetylated or fully deprotected 1,2-cis-glycosides (alpha-D-gluco, alpha-D-galacto) were obtained in approximately 90% yields by a simple and direct

  与SnCl（4）和CF（3）CO（2）Ag的过乙酸糖（D-葡萄糖，D-半乳糖）的糖基化导致产生1,2-顺式或1,2-反式-糖苷，主要取决于使用的酒精。特别地，由酰基保护的糖基供体预期的1，2-反式-糖苷以高收率与共享特定特征（例如庞大，吸电子基团或聚乙氧基基序）的醇形成。相比之下，由于异构化和//，简单的醇可提供约1：1的2,3,4,6-四-O-乙酰基和3,4,6-三-O-乙酰基1,2-顺式-糖苷的混合物或酸催化的1,2-原酸酯中间体的裂解。在重新乙酰化或脱乙酰化之后，通过简单和直接的方法以约90％的产率获得了乙酰化或完全脱保护的1，2-顺式-糖苷（α-D-葡萄糖，α-D-半乳糖）。
• Dehydroxy Substitution Reactions of the Anomeric Hydroxy Groups in Some Protected Sugars Initiated by Anodic Oxidation of Triphenylphosphine.
  作者：Hatsuo MAEDA、Sayaka MATSUMOTO、Takashi KOIDE、Hidenobu OHMORI

  DOI：10.1248/cpb.46.939

  日期：——

  The anodic transformation of 2, 3 : 5, 6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranose (4) and 2, 3, 4, 6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranose (5) to the corresponding alkoxy phosphonium ions induces dehydroxy substitution of the sugars at the anomeric positions. Their dehydroxy fluorination and chlorination has been achieved by constant-current electrolysis with CH2Cl2-1, 2-dimethoxyethane/Ph3P/Ph3PH·BF4 and with CH2Cl2/Ph3P/Et4N·Cl, respectively.The electrolysis in the presence of Ph3P has proved to serve O-glycosylation with 4 or 5 as a glycosyl donor, provided that an aliphatic alcohol as a glycosyl acceptor is a weaker nucleophile, such as (CF3)2CHOH, CF3CH2OH, and tert-BuOH, than the protected sugar toward Ph3P+· generated anodically from Ph3P. The present electrochemical reactions for 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-D-glucopyranose were unsuccessful, except for the dehydroxy chlorination.

  将 2, 3 : 5, 6-二-O-异亚丙基-α-D-甘露糖（4）和 2, 3, 4, 6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖（5）阳极转化为相应的烷氧基鏻离子，可诱导糖类在异构体位置发生脱羟基取代。分别用 CH2Cl2-1，2-二甲氧基乙烷/Ph3P/Ph3PH-BF4 和 /Ph3P/Et4N-Cl 进行恒流电解，实现了它们的脱羟基氟化和氯化。事实证明，以 4 或 5 为糖基供体，在 Ph3P 存在下进行的电解可用于 O-糖基化，前提是作为糖基受体的脂肪醇（如 (CF3)2CHOH、 CH2OH 和 tert-BuOH）比受保护的糖对 Ph3P 阳极生成的 Ph3P+- 的亲核力更弱。除了脱羟基氯化反应外，2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖的电化学反应都不成功。
• Glycosylidene Carbenes. Part 6. Synthesis of alkyl and fluoroalkyl glycosides
  作者：Karin Briner、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19920750218

  日期：1992.3.18

  55% of the imidate 10. Glycosidation of di-O-isopropylideneglucose 15 leads to 16 (CH2Cl2, r.t.; 65%, α-D/ β-D = 33:67). That glycosidation occurs by initial protonation of the intermediate glycosylidene carbene is evidenced, for strongly acidic alcohols, by the formation of 10, derived from the attack of (CF3)2MeCO− on an intermediate nitrilium ion (Scheme 4), and for weakly acidic alcohols, by the

  描述了在热和/或光解条件下，来自二嗪1的糖苷和一系列醇的合成。产率和非对映选择性取决于醇，溶剂和反应温度的p K HA值。室温下，CH 2 Cl 2中的弱酸性醇（MeOH，EtOH，i-PrOH和t - BuOH，各1当量）的糖基化导致糖苷2–5的收率介于60％至34％之间（方案1和表1）。在-70至-60°时，产率明显更高。在CH 2 Cl 2中，非对映选择性非常低。然而，在THF中，在-70至-60°之间，i-PrOH的糖基化导致比率为8:92的α-D-/β-D- 4。酸性更强的醇，例如CF 3 CH 2 OH，（CF 3）2 CHOH和（CF 3）2 C（Me）OH，以及高度氟化的长链醇CF 3（CF 2）5（CH 2）2 OH（11）与CHF 2（CF 2）9 CH 2 OH（13）反应（CH 2 Cl 2，rt）的收率介于73％和85％之间，主要导致β-D-葡萄糖苷β-D- 6至β-D-
• Anomeric Thioglycosides Give Different Anomeric Product Distributions under NIS/TfOH Activation
  作者：Helle H. Trinderup、Tatjana L. P. Sandgaard、Line Juul-Madsen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03001

  日期：2022.3.18

  The reaction of a series of anomeric thioglycosides with various glycosyl acceptors and N-iodosuccinimide/catalytic triflic acid was investigated with respect to reactivity and anomeric selectivity. In general, β-configured donors were found to give a more β-selective reaction outcome compared to their α-configured counterparts. The relative reactivity of various thioglycosides was measured through

  研究了一系列异头硫苷与各种糖基受体和N-碘代琥珀酰亚胺/催化三氟甲磺酸的反应的反应性和异头选择性。一般而言，发现 β 配置的供体与其 α 配置的对应物相比，会产生更多的 β 选择性反应结果。通过竞争实验测量了各种硫糖苷的相对反应性，确定了以下顺序：苯基、甲苯基、甲基、乙基、异丙基和1-金刚烷基。
• Stereodirecting Effects of <scp> 4‐ <i>O</i> </scp> ‐ <i>ortho</i> ‐cyanobenzyl Ether on Chemical Glycosylation with Glucopyranosyl Donor
  作者：Han Zhang、Aoxin Guo、Youhui Meng、Yue Wang、Jian Gao、Xue‐Wei Liu

  DOI：10.1002/cjoc.202200595

  日期：2023.3.15

  4-O-ortho-cyanobenzyl ether (oBCN) group with a glucopyranosyl donor. Experimental studies revealed that the glycosylation reactions using this donor generally show dual-stereoselectivities depending on the acceptor nucleophilicity, that is, glycosylation of weak nucleophile acceptors generally affords α-glycosides specifically while glycosylation of strong nucleophile acceptors affords β-glycosides preferentially

  在这里，我们报告了一项关于 4- O -邻氰基苄基醚 ( o BCN) 基团与吡喃葡萄糖供体的立体定向效应的系统研究。实验研究表明，使用该供体的糖基化反应通常表现出双立体选择性，这取决于受体的亲核性，即弱亲核受体的糖基化通常特异性提供 α-糖苷，而强亲核受体的糖基化优先提供 β-糖苷。DFT 计算表明，强亲核试剂优先攻击 S N中主要的共价 α-糖基三氟甲磺酸酯中间体2-like 方式，而弱亲核试剂优先攻击稳定性较差且反应性较高的 β-糖基三氟甲磺酸酯，具有氢键介导的方向。血清型 IV 组 B链球菌荚膜多糖的六糖重复单元的首次简便合成证明了在碳水化合物化学中具有o BCN 功能的葡糖基结构单元的多功能用途。