2,2,2,-trifluoroethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside | 141564-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,2,-trifluoroethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-(2,2,2-trifluoroethoxy)oxane
• CAS: 141564-18-3
• 化学式: C₃₆H₃₇F₃O₆
• 分子量: 622.681
• InChiKey: HKEHLFAPILAUPO-CKQPALCZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 苯甲酸苄酯 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 2,2,2,-trifluoroethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside 、 2,2,2,–trifluoroethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  各种反应参数如何影响硫糖苷和NIS / TfOH活化的化学糖基化中的端基异构选择性？

  摘要：

  在各种反应条件下，系统地研究了糖基供体苯基2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷与NIS / TfOH（cat。）的反应。与L-薄荷醇作为糖基受体反应时，分子筛孔径和NIS活化剂的量均未发现对α/β比率有影响。然而，在某些情况下，增加三氟甲磺酸催化剂的浓度和用量会增加β-选择性。另外，发现降低温度对糖基化结果具有强烈影响。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100260

文献信息

• Variations on the SnCl4 and CF3CO2Ag-promoted glycosidation of sugar acetates: a direct, versatile and apparently simple method with either α or β stereocontrol
  作者：Jia Lu Xue、Samy Cecioni、Li He、Sébastien Vidal、Jean-Pierre Praly

  DOI：10.1016/j.carres.2009.06.004

  日期：2009.9

  contrast, simple alcohols afforded approximately 1:1 mixtures of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl, and 3,4,6-tri-O-acetyl 1,2-cis-glycosides due to anomerization and/or acid-catalyzed fragmentation of 1,2-orthoester intermediates. After reacetylation or deacetylation, acetylated or fully deprotected 1,2-cis-glycosides (alpha-D-gluco, alpha-D-galacto) were obtained in approximately 90% yields by a simple and direct

  与SnCl（4）和CF（3）CO（2）Ag的过乙酸糖（D-葡萄糖，D-半乳糖）的糖基化导致产生1,2-顺式或1,2-反式-糖苷，主要取决于使用的酒精。特别地，由酰基保护的糖基供体预期的1，2-反式-糖苷以高收率与共享特定特征（例如庞大，吸电子基团或聚乙氧基基序）的醇形成。相比之下，由于异构化和//，简单的醇可提供约1：1的2,3,4,6-四-O-乙酰基和3,4,6-三-O-乙酰基1,2-顺式-糖苷的混合物或酸催化的1,2-原酸酯中间体的裂解。在重新乙酰化或脱乙酰化之后，通过简单和直接的方法以约90％的产率获得了乙酰化或完全脱保护的1，2-顺式-糖苷（α-D-葡萄糖，α-D-半乳糖）。
• An Unexpected FeCl3/C-Catalyzed β-Stereoselective Glycosylation in the Presence of the C(2)-Benzyl Group
  作者：Hong Guo、Wenshuai Si、Juan Li、Guofang Yang、Tianjun Tang、Zhongfu Wang、Jie Tang、Jianbo Zhang

  DOI：10.1055/s-0037-1611801

  日期：2019.8

  described using 2–20 mol% FeCl3/C as the catalyst and benzylated propargyl glycosides as the donors to reach yields up to 96% under mild condition. With an octatomic-ring intermediate at the α-face of FeCl3/C with alkyne of propargyl glycosides, a panel of aglycones comprising aliphatic, alicyclic, unsaturated alcohols, halogenated alcohols, and phenols with different substitution were examined successfully

  抽象的 使用2–20 mol％FeCl 3 / C作为催化剂，苄基炔丙基糖苷作为供体，在温和条件下达到了高达96％的收率，描述了一种不依赖于相邻基团参与的有效且完全β-立体选择性的糖基化反应。在FeCl 3 / Cα面的八原子环中间体与炔丙基糖苷炔基的情况下，成功地检测了一组由脂肪族，脂环族，不饱和醇，卤代醇和具有不同取代基的酚组成的糖苷配基中的排他性β-立体选择性糖基化反应。 使用2–20 mol％FeCl 3 / C作为催化剂，苄基炔丙基糖苷作为供体，在温和条件下达到了高达96％的收率，描述了一种不依赖于相邻基团参与的有效且完全β-立体选择性的糖基化反应。在FeCl 3 / Cα面的八原子环中间体与炔丙基糖苷炔基的情况下，成功地检测了一组由脂肪族，脂环族，不饱和醇，卤代醇和具有不同取代基的酚组成的糖苷配基中的排他性β-立体选择性糖基化反应。
• Dehydroxy Substitution Reactions of the Anomeric Hydroxy Groups in Some Protected Sugars Initiated by Anodic Oxidation of Triphenylphosphine.
  作者：Hatsuo MAEDA、Sayaka MATSUMOTO、Takashi KOIDE、Hidenobu OHMORI

  DOI：10.1248/cpb.46.939

  日期：——

  The anodic transformation of 2, 3 : 5, 6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranose (4) and 2, 3, 4, 6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranose (5) to the corresponding alkoxy phosphonium ions induces dehydroxy substitution of the sugars at the anomeric positions. Their dehydroxy fluorination and chlorination has been achieved by constant-current electrolysis with CH2Cl2-1, 2-dimethoxyethane/Ph3P/Ph3PH·BF4 and with CH2Cl2/Ph3P/Et4N·Cl, respectively.The electrolysis in the presence of Ph3P has proved to serve O-glycosylation with 4 or 5 as a glycosyl donor, provided that an aliphatic alcohol as a glycosyl acceptor is a weaker nucleophile, such as (CF3)2CHOH, CF3CH2OH, and tert-BuOH, than the protected sugar toward Ph3P+· generated anodically from Ph3P. The present electrochemical reactions for 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-D-glucopyranose were unsuccessful, except for the dehydroxy chlorination.

  将 2, 3 : 5, 6-二-O-异亚丙基-α-D-甘露糖（4）和 2, 3, 4, 6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖（5）阳极转化为相应的烷氧基鏻离子，可诱导糖类在异构体位置发生脱羟基取代。分别用 CH2Cl2-1，2-二甲氧基乙烷/Ph3P/Ph3PH-BF4 和 CH2Cl2/Ph3P/Et4N-Cl 进行恒流电解，实现了它们的脱羟基氟化和氯化。事实证明，以 4 或 5 为糖基供体，在 Ph3P 存在下进行的电解可用于 O-糖基化，前提是作为糖基受体的脂肪醇（如 (CF3)2CHOH、CF3CH2OH 和 tert-BuOH）比受保护的糖对 Ph3P 阳极生成的 Ph3P+- 的亲核力更弱。除了脱羟基氯化反应外，2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖的电化学反应都不成功。
• Glycosylidene Carbenes. Part 6. Synthesis of alkyl and fluoroalkyl glycosides
  作者：Karin Briner、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19920750218

  日期：1992.3.18

  55% of the imidate 10. Glycosidation of di-O-isopropylideneglucose 15 leads to 16 (CH2Cl2, r.t.; 65%, α-D/ β-D = 33:67). That glycosidation occurs by initial protonation of the intermediate glycosylidene carbene is evidenced, for strongly acidic alcohols, by the formation of 10, derived from the attack of (CF3)2MeCO− on an intermediate nitrilium ion (Scheme 4), and for weakly acidic alcohols, by the

  描述了在热和/或光解条件下，来自二嗪1的糖苷和一系列醇的合成。产率和非对映选择性取决于醇，溶剂和反应温度的p K HA值。室温下，CH 2 Cl 2中的弱酸性醇（MeOH，EtOH，i-PrOH和t - BuOH，各1当量）的糖基化导致糖苷2–5的收率介于60％至34％之间（方案1和表1）。在-70至-60°时，产率明显更高。在CH 2 Cl 2中，非对映选择性非常低。然而，在THF中，在-70至-60°之间，i-PrOH的糖基化导致比率为8:92的α-D-/β-D- 4。酸性更强的醇，例如CF 3 CH 2 OH，（CF 3）2 CHOH和（CF 3）2 C（Me）OH，以及高度氟化的长链醇CF 3（CF 2）5（CH 2）2 OH（11）与CHF 2（CF 2）9 CH 2 OH（13）反应（CH 2 Cl 2，rt）的收率介于73％和85％之间，主要导致β-D-葡萄糖苷β-D- 6至β-D-
• Anomeric Thioglycosides Give Different Anomeric Product Distributions under NIS/TfOH Activation
  作者：Helle H. Trinderup、Tatjana L. P. Sandgaard、Line Juul-Madsen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03001

  日期：2022.3.18

  The reaction of a series of anomeric thioglycosides with various glycosyl acceptors and N-iodosuccinimide/catalytic triflic acid was investigated with respect to reactivity and anomeric selectivity. In general, β-configured donors were found to give a more β-selective reaction outcome compared to their α-configured counterparts. The relative reactivity of various thioglycosides was measured through

  研究了一系列异头硫苷与各种糖基受体和N-碘代琥珀酰亚胺/催化三氟甲磺酸的反应的反应性和异头选择性。一般而言，发现 β 配置的供体与其 α 配置的对应物相比，会产生更多的 β 选择性反应结果。通过竞争实验测量了各种硫糖苷的相对反应性，确定了以下顺序：苯基、甲苯基、甲基、乙基、异丙基和1-金刚烷基。