1-chloro-2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranose | 64694-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranose
• 英文别名: 2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranosyl chloride；2,3,4-tri-O-benzyl-β-L-fucopyranosyl chloride；2,3,4-tri-O-benzyl-L-fucopyranosyl chloride；2,3,4-tri-O-methyl-α-L-fucopyranosyl chloride；(2S,3S,4R,5R,6S)-2-chloro-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 64694-23-1
• 化学式: C₂₇H₂₉ClO₄
• 分子量: 452.978
• InChiKey: CJIZBFMHPZLEHQ-RBGCBHJMSA-N

物化性质

• 沸点：
  560.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranose 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-Pentenyl α-L-fucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Design and Synthesis of Peptide Mimetics of GDP-Fucose: Targeting Inhibitors of Fucosyltransferases

  摘要：

  基于UDP-N-乙酰葡糖胺的多肽模拟物尼克霉素Z对N-乙酰葡糖胺转移酶具有强效抑制活性的背景，我们设计并合成了新型的GDP-岩藻糖多肽模拟物，其目标是抑制从GDP-岩藻糖转移l-岩藻糖至寡糖的岩藻糖转移酶。GDP-岩藻糖模拟物的合成路线是利用 l-苏氨酸醛缩酶催化的酶促醛缩反应来制备携带δ-²-羟基-δ±-l-氨基酸的鸟嘌呤，这是一种关键的合成中间体。

  DOI：

  10.1055/s-2003-44984
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R,5R,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-ol 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到1-chloro-2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranose
  参考文献：
  名称：

  使用糖氧阴离子进行区域选择性糖基化的新方法

  摘要：

  作为糖基化的替代概念，研究了先激活受体羟基以形成选择性糖苷键，以得到复杂的寡糖。从部分保护的糖类中获得的氧阴离子通过使用吡喃糖基卤化物进行糖基化，并研究了区域化学结果。最初，部分甲基化的甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷被用作模型系统来研究碱基促进糖基化的基本机制原理。实现了高区域选择性和立体特异性糖苷键的形成，并且该方法的范围通过不同的全苄化糖基供体进行了扩展。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100861
• 作为试剂：
  描述：

  methyl β-D-glucopyranoside 3-benzyl ether 、 (2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-Tris-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-6-chloro-tetrahydro-pyran 在 sodium hydride 、 1-chloro-2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranose 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 paraffin 为溶剂， 反应 1.0h， 以5%的产率得到methyl 3-O-benzyl-6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Acceptor-influenced and donor-tuned base-promoted glycosylation

  摘要：

  碱促进的糖基化是一种最近建立的立体选择性和区域选择性方法，通过使用部分保护的受体和糖基卤代供体组装二糖和寡糖。最初的研究是在部分甲基化的受体和供体基团上进行的，作为一个模型系统，以分析氧阴离子反应性的关键原理。在这项工作中，通过使用苄基保护基团进行扩展研究，以便于制备应用。重点放在受体异构构型和供体反应性的影响上。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.46

文献信息

• Defining oxyanion reactivities in base-promoted glycosylations
  作者：Martin Matwiejuk、Joachim Thiem

  DOI：10.1039/c1cc11690h

  日期：——

  Saccharide oxyanions obtained by base treatment could be employed in glycosylation to give oligosaccharides with high stereo- and regioselectivities.

  通过碱处理获得的糖类氧阴离子可用于糖基化以产生具有高立体选择性和区域选择性的寡糖。
• Synthesis of Glycosyl Chlorides and Bromides by Chelation Assisted Activation of Picolinic Esters under Mild Neutral Conditions
  作者：Peng Wen、Christopher J. Simmons、Zhi-xiong Ma、Stephanie A. Blaszczyk、Paul G. Balzer、Wenjing Ye、Xiyan Duan、Hao-Yuan Wang、Dan Yin、Christopher M. Stevens、Weiping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00078

  日期：2020.2.21

  formation of glycosyl chlorides and bromides from picolinic esters under mild and neutral conditions. Benchtop stable picolinic esters are activated by a copper(II) halide species to afford the corresponding products in high yields with a traceless leaving group. Rare β glycosyl chlorides are accessible via this route through neighboring group participation. Additionally, glycosyl chlorides with labile protecting

  已经开发了在温和和中性条件下由吡啶甲酸酯形成糖基氯化物和溴化物的通用方法。台式稳定的吡啶甲酸酯被卤化铜（II）物种活化，以高收率提供具有无痕离去基团的相应产品。通过邻族参与，可通过此途径获得稀有的β糖基氯。另外，可以制备具有先前不易获得的具有不稳定保护基的糖基氯化物。
• A Convenient Preparation of Glycosyl Chlorides from Aryl/Alkyl Thioglycosides
  作者：Shin Sugiyama、James M. Diakur

  DOI：10.1021/ol0063050

  日期：2000.8.1

  see text]Because of the vast structural diversity encountered in the field of glycobiology, versatile methods for orthogonal oligosaccharide assembly are always of interest. Reported herein is the preparation of glycosyl chloride donors obtained by reaction of the corresponding thioglycoside precursors with chlorosulfonium chloride reagent 4. The crude chlorides thus obtained can be used directly in subsequent

  [反应：见正文]由于糖生物学领域中存在巨大的结构多样性，正交寡糖组装的通用方法一直是人们所关注的。本文报道的是通过相应的硫代糖苷前体与氯氯化物试剂4反应获得的糖基氯化物供体的制备。如此获得的粗氯化物可直接用于随后的糖基化反应中，并且提供了该方法的一般性实例。
• Synthesis of glycosyl chlorides with acid-labile protecting groups
  作者：Shang-Cheng Hung、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01006-4

  日期：1996.7

  Glycosyl chlorides with acid-labile protecting groups were prepared from their corresponding alcohols under basic conditions in good yields. The synthesis of a 1,6-C-linked disaccharide was carried out via reaction of a glycosyl chloride with an aldehyde in the presence of samarium(II) diiodide.

  在碱性条件下，由其相应的醇以良好的收率制备了具有酸不稳定保护基的糖基氯。在二碘化sa（II）存在下，通过糖基氯与醛的反应进行1，6-C-连接的二糖的合成。
• Macrocyclic bis-thioureas catalyze stereospecific glycosylation reactions
  作者：Yongho Park、Kaid C. Harper、Nadine Kuhl、Eugene E. Kwan、Richard Y. Liu、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1126/science.aal1875

  日期：2017.1.13

  challenges to their synthesis. In particular, stereochemical outcomes in glycosylation reactions are highly dependent on the steric and electronic properties of coupling partners; thus, carbohydrate synthesis is not easily predictable. Here we report the discovery of a macrocyclic bis-thiourea derivative that catalyzes stereospecific invertive substitution pathways of glycosyl chlorides. The utility of

  配对糖的循环催化剂将糖分子连接在一起以制造复杂的碳水化合物是一个几何挑战。对于诸如葡萄糖之类的六碳糖，有六种不同的可能的连接位点以及两种可能的构型来锚定初始键。帕克等人。开发了一种环形二聚催化剂，在其中一个糖被氯化物修饰后将其配对。基于硫脲的催化剂似乎可以去除氯化物，同时激活进入的第二种糖。由此产生的成键过程可靠地反转了初始的 C-Cl 构型。科学，本期第 14 页。 162 二聚体催化剂通过立体化学反转将两个糖连接在一起。碳水化合物几乎涉及生物化学的所有方面，但其复杂的化学结构对其合成提出了长期的实际挑战。特别是，糖基化反应中的立体化学结果高度依赖于偶联伙伴的空间和电子特性；因此，碳水化合物的合成不容易预测。在这里，我们报告了一种大环双硫脲衍生物的发现，该衍生物可以催化糖基氯的立体特异性反向取代途径。该催化剂的实用性在反式-1,2-、顺式-1,2-和2-脱氧-β-糖苷的合成中得到了证明。