tert-butyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Bn(-2)[Bn(-3)][Bn(-4)][Bn(-6)]Glc(a)-O-tBu；(2R,3R,4S,5R,6R)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• 化学式: C₃₈H₄₄O₆
• 分子量: 596.764
• InChiKey: XDIPNAGULDXWAU-KHKVHWIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	tert-butyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside	——	C38H44O6	596.764
  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖	2,3,4,6-Tetra-O-benzyl-D-glucopyranose	4132-28-9	C34H36O6	540.656
  2,3,4,6-四-o-苄基-D-吡喃葡萄糖	2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranose	6564-72-3	C34H36O6	540.656
  2,3,4,6-四-O-苯基-Alpha-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸	2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate	74808-09-6	C36H36Cl3NO6	685.044
  ——	2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranose trichloroacetimidate	132201-75-3	C36H36Cl3NO6	685.044
  ——	2,3,4,6-tetra-O-benzyl-O-[(allylthio)-thiocarbonyl]-α-D-glucopyranose	325787-50-6	C38H40O6S2	656.864
  ——	2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-O-(N-allylthiocarbamoyl)-β-D-glucopyranose	530114-05-7	C38H41NO6S	639.813
  ——	2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-O-[N-allyl-thiocarbamoyl]-D-glucopyranose	371766-59-5	C38H41NO6S	639.813
  ——	1-O-trimethylsilyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside	30608-21-0	C37H44O6Si	612.838
  ——	2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl N-trichloroacetylcarbamate	——	C37H36Cl3NO8	729.054

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 在 正丁基锂 、 4 A molecular sieve 、 碘 、 triphenylmethyl perchlorate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 tert-butyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  复杂碳水化合物的新合成方法和试剂。七、在 C-2 位具有非参与基团的吡喃甘露糖基二甲基硫代膦酸酯系列的合成和糖基化反应

  摘要：

  在四氢呋喃中使用丁基锂作为碱，通过相应的吡喃糖和二甲基硫代膦酰氯反应，可以很容易地制备在 C-2 位具有非参与基团的几种吡喃糖基二甲基硫代膦酸酯。这些二甲基硫代膦酸酯在室温下是稳定的，并且在室温下在苯中的分子序列 4A 存在下，通过使用高氯酸银作为活化剂与醇反应，得到相应的 α-糖苷，主要是产率良好。此外，联合使用碘和催化量的高氯酸三苯甲酯作为一种新的活化系统而不是高氯酸银，对于这种糖苷化是有效的。此外，使用本方法制备了H-二糖和Lewis X抗原的合成中间体。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.2617

文献信息

• Zn- and Cu-Catalyzed Coupling of Tertiary Alkyl Bromides and Oxalates to Forge Challenging C–O, C–S, and C–N Bonds
  作者：Yuxin Gong、Zhaodong Zhu、Qun Qian、Weiqi Tong、Hegui Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04206

  日期：2021.2.5

  We describe here the facile construction of sterically hindered tertiary alkyl ethers and thioethers via the Zn(OTf)2-catalyzed coupling of alcohols/phenols with unactivated tertiary alkyl bromides and the Cu(OTf)2-catalyzed thiolation of unactivated tertiary alkyl oxalates with thiols. The present protocol represents one of the most effective unactivated tertiary C(sp3)–heteroatom bond-forming conditions

  我们在这里描述了通过Zn（OTf）2催化的醇/酚与未活化的叔烷基溴化物和Cu（OTf）2催化的未活化的叔烷基草酸酯与硫醇的空间位阻叔烷基醚和硫醚的简便构建。。本协议代表了最有效的未激活的叔C（sp 3）-杂原子键形成条件，这是通过易于获得的路易斯酸催化作用而开发的，该条件出奇的少。
• An Empirical Understanding of the Glycosylation Reaction
  作者：Sourav Chatterjee、Sooyeon Moon、Felix Hentschel、Kerry Gilmore、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/jacs.8b04525

  日期：2018.9.26

  Reliable glycosylation reactions that allow for the stereo- and regioselective installation of glycosidic linkages are paramount to the chemical synthesis of glycan chains. The stereoselectivity of glycosylations is exceedingly difficult to control due to the reaction's high degree of sensitivity and its shifting, simultaneous mechanistic pathways that are controlled by variables of unknown degree

  允许立体和区域选择性安装糖苷键的可靠糖基化反应对于聚糖链的化学合成至关重要。糖基化的立体选择性极难控制，因为该反应具有高度的敏感性，而且其变化的、同步的机械途径受未知程度的影响、优势或相互依赖的变量控制。设计了一个自动化平台来快速、可重复和系统地筛选糖基化，从而解决这个基本问题。以尽可能孤立的方式研究了 13 个变量，以识别和量化亲电糖基化试剂（糖基供体）和亲核试剂（糖基受体）的固有偏好。增强、抑制、甚至发现使用明智的环境条件覆盖这些偏好。只需改变反应条件，就可以调整涉及两个特定伙伴的糖基化，以产生一种立体异构体的 11:1 选择性或另一种立体异构体的 9:1 选择性。
• Silicon Fluorides for Acid-Base Catalysis in Glycosidations
  作者：Amit Kumar、Yiqun Geng、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/adsc.201100933

  日期：2012.5.21

  Adduct formation between alcohols as glycosyl acceptors and phenylsilicon trifluoride (PhSiF3) as catalyst permits acid‐base‐atalyzed glycosidations with O‐glycosyl trichloroacetimidates as glycosyl donors. In this way, from various glycosyl donors and acceptors 1,2‐trans‐ and some 1,2‐cis‐glycosides could be obtained with high anomeric selectivity. A preference for an intramolecular bimolecular nucleophilic

  醇（作为糖基受体）与苯基三氟化硅（PhSiF 3）作为催化剂之间的加合物形成允许酸碱催化的糖基化反应，其中O-糖基三氯乙酰胺酸作为糖基供体。这样，可以从各种糖基供体和受体以高异头异构体选择性获得1,2-反式和一些1,2-顺式-糖苷。结果显示，偏爱分子内双分子亲核取代（S N 2型）反应过程，伴有供体和受体激活。
• A substrate-unspecified glycosylation reaction promoted by copper(II) trifluoromethanesulfonate in benzotrifluoride
  作者：Hidetoshi Yamada、Tomomi Hayashi

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00029-0

  日期：2002.4

  A glycosylation reaction induced by copper(II) trifluoromethanesulfonate is described. Using benzotrifluoride as the reaction solvent, five kinds of glycosyl donors, a glucosyl chloride, a fluoride, a trichloroacetimidate, a 1-O-acetyl compound, and a lactol were activated to give the corresponding glucosides.

  描述了由三氟甲磺酸铜（II）诱导的糖基化反应。使用苯并三氟化物作为反应溶剂，将五种糖基供体，葡糖酰氯，氟化物，三氯乙酰亚胺酸酯，1-O-乙酰基化合物和内酯活化，得到相应的葡糖苷。
• A Convenient Synthesis of α-D-Glucopyranosides
  作者：Wiesław Szeja

  DOI：10.1055/s-1988-27519

  日期：——

  An improved preparation of alkyl α-D-glucopyranosides involves the reaction of tetra-O-benzyl-D-glucose with p-toluenesulfonyl chloride and an alcohol under phase-transfer conditions.

  改进的烷基α-D-吡喃葡萄糖苷制备方法涉及在相转移条件下，将四-O-苄基-D-葡萄糖与对甲苯磺酰氯和醇进行反应。