衣康酸 | 97-65-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 无环羧酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 衣康酸
• 中文别名: 次甲基丁烯二酸；甲叉琥珀酸；伊康酸；亚甲基琥珀酸；亚甲基丁二酸；甲叉丁二酸；2,2-联喹啉；2-亚丙基-1,2-二羧酸；分解乌头酸；2-亚甲基丁二酸
• 英文名称: 2-methylenesuccinic acid
• 英文别名: Itaconic acid；itaconate；methylenebutanedioic acid；3-carboxybut-3-enoic acid；methylene succinic acid；Hydron;2-methylidenebutanedioate；hydron;2-methylidenebutanedioate
• CAS: 97-65-4
• 化学式: C₅H₆O₄
• mdl: MFCD00004260
• 分子量: 130.1
• InChiKey: LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  165-168 °C (lit.)
• 沸点：
  268°C
• 密度：
  1.573 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  268°C
• 溶解度：
  77.49g/l
• LogP：
  -0.301 at 20℃
• 物理描述：
  DryPowder; Liquid; OtherSolid; PelletsLargeCrystals
• 颜色/状态：
  RHOMBIC CRYSTALS FROM BENZENE
• 气味：
  CHARACTERISTIC ODOR
• 解离常数：
  ACID DISSOCIATION CONSTANTS: 3.84 & 5.55
• 碰撞截面：
  131.7 Ų [M+Na]+ [CCS Type: DT, Method: single field calibrated with ESI Low Concentration Tuning Mix (Agilent)]
• 稳定性/保质期：
  1. 避免与碱类、氧化剂接触。 2. 该产品毒性较小，对健康危害不大，但其蒸气具有一定的毒性。生产过程中应确保设备密闭，并要求操作人员穿戴防护用具。 3. 化学性质比较活泼，可自身聚合或与其他单体如丙烯腈、苯乙烯等发生聚合。蒸气有毒性，高温易分解。 4. 存在于烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

ADMET

毒理性

• 人类毒性摘录

这可能是轻微的刺激物。

IT IS PROBABLY MILD IRRITANT.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

当以相对较大剂量喂食大鼠时，它可能会抑制琥珀酸的使用。在大鼠饮食中的1%会导致生长缓慢。一次口服大剂量会在兔尿中导致琥珀酸排出量增加。

...IT MAY INHIBIT UTILIZATION OF SUCCINIC ACID WHEN FED IN RELATIVELY LARGE DOSES TO RATS. 1% IN THE DIET OF RATS CAUSED SLOW GROWTH. A SINGLE LARGE ORAL DOSE CAUSES AN INCREASED OUTPUT OF SUCCINIC ACID IN RABBIT URINE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

伊泰酸延缓豌豆的生长，抑制萝卜叶圆片中叶绿素的破坏和叶绿素酶活性，加速番茄的开花和成熟。

ITACONIC ACID RETARDED GROWTH OF PEAS, INHIBITED CHLOROPHYLL DESTRUCTION & CHLOROPHYLLASE ACTIVITY IN RADISH LEAF DISKS, & HASTENED FLOWERING & RIPENING OF TOMATOES.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2917190090
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  密封包装。将产品置于阴凉、干燥处避光保存，并将其装入内衬塑料袋的纸桶中，确保严密贮存，以防潮、防热和防氧化。按照一般化学品的规定进行贮存与运输。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	2-亚甲基丁二酸；衣康酸
化学品英文名称：	2-Methylene succinic acid；Itaconic acid
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	97-65-4
分子式：	C 5 H 6 O 4
分子量：	130.10

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：2-亚甲基丁二酸；衣康酸

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入
健康危害：	吸入、摄入对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜有刺激作用。未有职业中毒的报道。
环境危害：	对环境有危害，对水体可造成污染。
燃爆危险：	本品可燃，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：	误服者，饮适量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。受热分解产生二氧化碳和一氧化碳气体。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法及灭火剂：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	无意义
自燃温度(℃)：	800
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。小心扫起，避免扬尘，置于袋中转移至安全场所。用水刷洗泄漏污染区，对污染地带进行通风。如大量泄漏，收集向收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与碱类、氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与碱类、氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	可能接触毒物时，佩戴防尘口罩。高浓度环境中，应该佩戴防毒面具。
眼睛防护：	可采用安全面罩。
身体防护：	穿防酸碱工作服。
手防护：	戴橡胶手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	白色结晶粉末，有特殊气味，具有吸湿性。
pH：
熔点(℃)：	167～168
沸点(℃)：	268(升华)
相对密度(水=1)：	1.5730
相对蒸气密度(空气=1)：	无资料
饱和蒸气压(kPa)：	无资料
燃烧热(kJ/mol)：	无资料
临界温度(℃)：	无资料
临界压力(MPa)：	无资料
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	无意义
引燃温度(℃)：	800
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 5 H 6 O 4
分子量：	130.10
蒸发速率：
粘性：
溶解性：
主要用途：

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	碱类、氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：	能发生
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	未见毒性资料
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃库房。远离火种、热源。保持容器密封。防止受潮和雨淋。应与碱类、氧化剂等分开存放。操作现场不得吸烟、饮水、进食。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	6
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

理化性质

衣康酸又称甲叉丁二酸或亚甲基丁二酸。它是一种含有共轭双键和两个羧基的不饱和酸，是来自生物质的12大增值化学品之一。常温下为白色晶体或粉末，熔点为165-168℃，比重为1.632，能溶于水、乙醇等其他溶剂。衣康酸具有活泼的化学性质，能够进行各种加成反应、酯化反应和聚合反应。

主要用途

1. 衣康酸及其聚合物加入少量天然物质可制成高效除臭剂，适用于与氨、胺类碱性恶臭物及硫化氢等酸性恶臭物的反应。此外，还能用于制造具有除臭功能的纸张、塑料膜等系列产品。
2. 与苯乙烯和丁二烯共聚制成S.B.R乳胶，可用于纸张涂膜，增强纸张的韧性并使印刷图案更加鲜艳；还可应用于金属、混凝土涂料，使得涂层易于着色且不易受自然条件影响；用作油漆添加剂可提升漆质；在地毯上浆中则能增加合成纤维地毯的耐用性。
3. 与丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯类共聚形成树脂，适用于表面涂装及乳化涂料。作为皮革涂层可增加其柔韧性；应用于汽车、电器、冷库涂料具有强粘合力和美观色泽，并具备抵御恶劣气候的能力；用作电泳涂料则拥有优良的附着力；添加多价金属氧化物能制造出挤压性能好且粘结力强、生理适应性佳的牙科粘合剂；而加入氯烷基二甲基苄基氯化铵可制成水溶性涂料，适用于无毒食品包装材料，减少表面细菌污染。
4. 衣康酸酯可用于油漆、弱酸性离子交换树脂、润滑油添加剂、粘结剂和增塑剂、粉压塑料以及密封胶。
5. 其他衍生物如衣康酸酐可用作医药、化妆品试剂、润滑剂、增稠剂及除草剂，同时也能改善丝毛织物的性能。
6. 衣康酯是生产柠康酸、中康酸等的重要原料。

化学性质

衣康酸是一种无色晶体，溶于水、乙醇和丙酮，微溶于氯仿、苯及乙醚。

用途

衣康酸及其衍生物广泛应用于合成聚丙烯腈纤维、树脂与塑料制造的单体；作为地毯的衬底剂、纸张涂层剂、粘结剂及涂料乳胶等。其酯类化合物可用于共聚物（如苯乙烯）或聚氯乙烯增塑剂，润滑油添加剂等领域。

生产方法

1. 发酵法：以碳水化合物（葡萄糖、淀粉等）为原料，加入适量氮源和无机盐，并通过土曲霉的生物化学作用生产。
2. 化学合成法：
   • 农产品为原料：柠檬酸、异柠檬酸或乌头酸及其衍生物。以负载的磷酸盐作为催化剂，在290-340℃条件下反应生成柠康酸，然后加热至220℃进行异构化过程，最终得到衣康酸。
   • 石油化工产品为原料：使用丁二酸酐或其酯类化合物为起始物料，并以钍盐作为催化剂，在与甲醛的反应中制备柠康酸，进一步通过加热和异构化得到衣康酸。
3. 新型化学合成法：主要基于顺丁烯二酸酐进行酯化、加成、亚甲基化及水解四步反应来合成衣康酸。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  衣康酸单甲酯	methyl itaconate	3377-31-9	C6H8O4	144.127
  衣康酸二甲酯	Dimethyl itaconate	617-52-7	C7H10O4	158.154
  乌头酸	1 propene 1,2,3 tricarboxylic acid	499-12-7	C6H6O6	174.11
  顺式-乌头酸	cis-aconitic acid	585-84-2	C6H6O6	174.11
  反式-乌头酸	trans-acotinic acid	4023-65-8	C6H6O6	174.11
  衣康酸酐	itaconic acid anhydride	2170-03-8	C5H4O3	112.085

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  衣康酸单甲酯	4-methoxy-2-methylene-4-oxobutanoic acid	7338-27-4	C6H8O4	144.127
  衣康酸单甲酯	methyl itaconate	3377-31-9	C6H8O4	144.127
  衣康酸二甲酯	Dimethyl itaconate	617-52-7	C7H10O4	158.154
  衣康酸单乙酯	4-ethoxy-2-methylene-4-oxobutanoic acid	57718-07-7	C7H10O4	158.154
  ——	4-vinyl itaconate	85753-88-4	C7H8O4	156.138
  ——	4-propyl itaconate	——	C8H12O4	172.181
  ——	monoethyl itaconate	3377-29-5	C7H10O4	158.154
  ——	2-Methylidene-4-oxo-4-prop-2-enoxybutanoic acid	5393-28-2	C8H10O4	170.165
  ——	4-butoxy-2-methylene-4-oxobutanoic acid	27216-48-4	C9H14O4	186.208
  ——	4-isopropoxy-2-methylene-4-oxobutanoic acid	57718-09-9	C8H12O4	172.181

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  衣康酸 在 水 、 氧气 、 palladium dichloride 作用下， 生成 琥珀半醛
  参考文献：
  名称：

  Smidt et al., Angewandte Chemie, 1959, vol. 71, p. 176,180,182

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乌头酸 以 水 为溶剂， 140.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 衣康酸
  参考文献：
  名称：

  在稳定的固体催化剂上将生物可再生柠檬酸高效转化为高价值羧酸

  摘要：

  柠檬酸是一种重要的生物质衍生平台化学品，可用于合成衣康酸 (ICA)、2-甲基琥珀酸 (MSA) 和三卡烯丙酸 (TCA) 等高价值有机酸。然而，这些反应在水热条件下经常遇到柠檬酸的酸性导致催化剂的低效率和严重浸出，限制了它们的实际应用。在这里，我们报道了高度耐酸和耐蚀刻的单斜晶二氧化锆 (m-ZrO 2 ) 在通过顺序脱水和脱羧步骤将柠檬酸转化为 ICA 中表现出高催化效率，在 180° 下提供 70.3% 的高产率m-ZrO 2上的 C （在 300 °C 下煅烧）。m-ZrO 2的活度之间的相关性催化剂及其酸碱度表明，酸性和碱性位点的协同作用促进了柠檬酸转化为 ICA 的决速脱水步骤。在双功能催化剂上，Pt 和 Pd 纳米颗粒负载在 P25 和锐钛矿 TiO 2上，柠檬酸可以选择性地分别转化为MSA和TCA，收率分别高达83.1%和64.9%。发现双功能催化剂的加氢活性对于调节柠檬酸选择性转化为

  DOI：

  10.1039/d1gc04497d
• 作为试剂：
  描述：

  2-羟基-1,4-萘醌 、 对苯二甲醛 在 衣康酸 、 氯化胆碱 作用下， 反应 3.0h， 以80%的产率得到13,13’-(1,4-phenylene)bis(5H-dibenzo[b,i]xanthene-5,7,12,14(13H)-tetraone)
  参考文献：
  名称：

  Choline chloride and itaconic acid-based deep eutectic solvent as an efficient and reusable medium for the preparation of 13-aryl-5H-dibenzo[b,i]xanthene-5,7,12,14(13H)-tetraones

  摘要：

  Choline chloride and itaconic acid-based deep eutectic solvent has been identified as an effective catalyst and reaction medium for synthesis of 13-aryl-5H-dibenzo[b,i]xanthene-5,7,12,14(13H)-tetraones by condensation of 2-hydroxynaphthalene-1,4-dione with various aldehydes. The reaction conditions are mild and environmentally friendly.

  DOI：

  10.1007/s00706-015-1571-z

文献信息

• [EN] NOVEL COMPOUNDS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS
  申请人：GLAXOSMITHKLINE IP DEV LTD

  公开号：WO2015180612A1

  公开（公告）日：2015-12-03

  Disclosed are novel retinoid-related orphan receptor gamma (RORγ) modulators and their use in the treatment of diseases mediated by RORγ.

  揭示了新型视黄醇相关孤儿受体γ（RORγ）调节剂及其在通过RORγ介导的疾病治疗中的应用。
• [EN] 1-AKAN-2-OL SUBSTITUTED PIPERAZINE AND PIPERIDINE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSES PIPERAZINE ET PIPERAZINE 1-AKAN-2-OL SUBSTITUES
  申请人：CV THERAPEUTICS INC

  公开号：WO2005061470A1

  公开（公告）日：2005-07-07

  Disclosed are novel substituted heterocyclic derivatives having the structure of Formula (I): The compounds are useful for the treatment of various disease states, in particular cardiovascular diseases such as atrial and ventricular arrhythmias, intermittent claudication, Prinzmetal's (variant) angina, stable and unstable angina, exercise induced angina, congestive heart disease, diabetes, and myocardial infarction.

  揭示了具有以下结构的新型取代杂环衍生物（I）的化合物：这些化合物对于治疗各种疾病状态有用，特别是心血管疾病，如心房和心室心律失常，间歇性跛行，普林兹梅塔（变异）心绞痛，稳定和不稳定心绞痛，运动诱发性心绞痛，充血性心脏病，糖尿病和心肌梗死。
• Intermediates in the asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic acid derivatives
  作者：John M. Brown、David Parker

  DOI：10.1039/c39800000342

  日期：——

  Unsaturated carboxylic acids form several types of rhodium biphosphine complex which may affect the course of asymmetric hydrogenation reactions.

  不饱和羧酸形成几种类型的铑双膦配合物，这可能会影响不对称氢化反应的进程。
• Synthesis of Chiral Hydroxyl Phospholanes from <scp>d</scp>-mannitol and Their Use in Asymmetric Catalytic Reactions
  作者：Wenge Li、Zhaoguo Zhang、Dengming Xiao、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo000066c

  日期：2000.6.1

  Strategies for protection and deprotection of OH-groups in the presence of phosphines have been explored. Rate acceleration in the Baylis-Hillman reaction was observed when a hydroxyl phosphine was used as the catalyst. Rhodium complexes with chiral bisphospholanes are highly enantioselective catalysts for the asymmetric hydrogenation of various kinds of functionalized olefins such as dehydroamino

  手性羟基一膦3 [（2S，3S，4S，5S）-3,4-二羟基-2，5-二甲基-1-苯基膦烷]和双膦酸酯5a [1,2-双[（2S，3S，4S，5S） -3,4-二羟基-2,5-二甲基磷杂环戊烷基]苯]和5b [1,2-双[（2S，3S，4S，5S）-2,5-二乙基-3,4-二羟基磷杂环戊基]苯]从现成的D-甘露醇中以高收率获得。已经研究了在膦存在下保护和脱保护OH-基团的策略。当使用羟基膦作为催化剂时，在Baylis-Hillman反应中观察到速率加速。铑与手性双膦酸酯的络合物是高度对映选择性的催化剂，用于各种官能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物，衣康酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化。
• Asymmetric catalysis based on chiral phospholanes and hydroxyl phospholanes
  申请人：The Penn State Research Foundation

  公开号：US06727377B2

  公开（公告）日：2004-04-27

  Chiral phosphine ligands derived from chiral natural products including D-mannitol and tartaric acid. The ligands contain one or more 5-membered phospholane rings with multiple chiral centers, and provide high stereoselectivity in asymmetric reactions.

  来自手性天然产物的手性膦配体，包括D-甘露醇和酒石酸。这些配体含有一个或多个含有多个手性中心的5元磷环，可在不对称反应中提供高立体选择性。

表征谱图