乙酮,1-二环[3.1.0]己-2-基- | 70000-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 乙酮,1-二环[3.1.0]己-2-基-
• 英文名称: caulerpenyne MW 374
• 英文别名: (+)-caulerpenyne；caulerpenyne；(1E,4S,6E)-1,4-diacetoxy-3-(Z)-acetoxymethylene-7,11-dimethyl-dodeca-1,5,6-trien-8-yne；Caulerpernyn；[(1E,3Z,4S,6E)-4-acetyloxy-3-(acetyloxymethylidene)-7,11-dimethyldodeca-1,6,10-trien-8-ynyl] acetate
• CAS: 70000-22-5
• 化学式: C₂₁H₂₆O₆
• 分子量: 374.434
• InChiKey: INZBEAIXTUMDIW-WXBLODKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酮,1-二环[3.1.0]己-2-基- 在 三乙胺 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 (1E,3E)-1-(1-butylpyrrol-3-yl)-4,8-dimethylnona-1,3,7-trien-5-yne
  参考文献：
  名称：

  Caulerpenyne-胺反应系统作为一个模型体内地中海适应热带绿色海藻的生态毒理学相关倍半萜的相互作用蕨taxifolia †

  摘要：

  Caulerpenyne（1）是地中海适应性热带绿色海藻Caulerpa的最丰富的与生态毒理学相关的倍半萜类植物，其通过在C（1）HO的初始脱保护作用下与MeOH中的Et 3 N或吡啶反应生成氧毒素1（2a），先前从s豆软体动物Oxynoe olivacea中分离得到。在没有任何预防措施的情况下，使用BuNH 2时，1给出了一系列外消旋体3和4，以及非手性（4 E，6 E）-5，（4 E，6 Z）-5，（4 Z，6 E）-5和（4 Z，6 Z）-5吡咯化合物，对应于C（4）的正式取代，4,5-β消除和（E / Z）异构化C（4）C（5）和C（6）C（7）键。在黑暗中，以溶剂1形式转换为CDCl 3，通过中间体2a和3和（4 E，6 E）-5干净地得到。后者被证明易于（E / Z）-光异构化。在标准乙酰化条件下，3得到（4 E，6E）-5经乙酰胺7作为中间体。通过在C（1）处选择性脱保护1，模拟酶反应以及从自由旋转的受保护的1

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780709
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 氢氟酸 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 乙酮,1-二环[3.1.0]己-2-基-
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Terpenoids Isolated from Caulerpale Algae and Their Inhibition­ of Tubulin Assembly

  摘要：

  成功实现了从海带 Caulerpa taxifolia 中分离的四种类萜类化合物的总合成，且每个双键均得到了良好的控制。还进行了生物测试，以比较天然的 caulerpenyne 与合成的 caulerpenyne 及其衍生物之间的体外微管聚合活性。

  DOI：

  10.1055/s-2005-921760

文献信息

• New Ecotoxicologically and Biogenetically Relevant Terpenes of the tropical green seaweedCaulerpa taxifolia which is invading the Mediterranean
  作者：Antonio Guerriero、Federico Marchetti、Michele D'Ambrosio、Sonia Senesi、Fernando Dini、Francesco Pietra

  DOI：10.1002/hlca.19930760209

  日期：1993.3.24

  The tropical green seaweed Caulerpa taxifolia (VAHL) C. AGARDH (Caulerpales) which is invading the Mediterranean is shown to contain trace amounts of two further novel terpenes, 7,7-C-didehydro-6-hydroxy-6,7-dihydrocaulerpenyne (= (4S, 6S,1E)-3-[(Z)-acetoxymethylidene]-6-hydroxy-11-methyl-7-methylidenedodeca-1,10-dien-8-yne-1,4-diyl diacetate; 3a) and taxifolione (= 6-methylhept-5-en-3-yn-2-one; 4)

  入侵地中海的热带绿色海藻Caulerpa taxifolia（VAHL）C. AGARDH（Caulerpales）含有痕量的另外两种新颖的萜烯7,7 - C - didehydro -6-hydroxy-6,7-dihydrocaulerpenyne（ ＝（4 S，6 S，1 E）-3-[（Z）-乙酰氧基亚甲基] -6-羟基-11-甲基-7-甲基二烯基十二烷基-1,10-dien-8-yne-1,4-二乙酸二乙酸酯; 3a）和紫杉醇酮（= 6-甲基庚基5-en-3-yn-2-one; 4）。前者是迄今为止从该海藻中分离出的最活跃的毒素，无论体外还是体外海洋细菌生长的抑制剂，以及对海洋纤毛生物的细胞毒性剂。这表明三乙酸酯3a作为该海藻入侵地中海的辅助因子具有重要的生态毒理作用。此外，现在可以通过过氧酸环氧化环氧乙烷（1）以及6,7-环氧环氧丙烷（6b和6a）来获得几乎不具有毒性的10,11
• Chlorophyll-photosensitised photodegradation of caulerpenyne; a potentially harmful sesquiterpenoid from tropical green seaweeds in the genus Caulerpa
  作者：Antonio Guerriero、Daniela Depentori、Michele D'Ambrosio、Mauro Durante、Fernando Dini、Francesco Pietra

  DOI：10.1039/c39940002083

  日期：——

  On exposure to daylight, caulerpenyne 1 in solution in the presence of oxygen and chlorophylls or pheophytins undergoes rapid, multifarious degradation involving a peculiar route through ynone 2, thus providing a model for detoxification from these and similar food web and seagrass potentially harmful terpenoids of caulerpalean green seaweeds in Mediterranean areas invaded by the tropical Caulerpa taxifolia.

  暴露在日光下时，溶液中的 caulerpenyne 1 在氧气和叶绿素或叶绿素的存在下会发生快速、多样的降解，其中涉及通过 ynone 2 的特殊途径，从而为受热带 Caulerpa taxifolia 入侵的地中海地区的 caulerpalean 绿色海藻的这些以及类似的食物网和海草潜在有害萜类化合物的解毒提供了一个模型。
• Epoxycaulerpenynes: Reactivity, and Diastereoselective and Highly Regioselective Synthesis by Dimethyldioxirane Oxidation of Caulerpenyne
  作者：Antonio Guerriero、Michele D'Ambrosio

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199908)1999:8<1985::aid-ejoc1985>3.0.co;2-o

  日期：1999.8

  Caulerpenyne (1), the abundant sesquiterpene of the green seaweed Caulerpa taxifolia, has been epoxidized with dimethyldioxirane. The reaction proceeds with significant regioselectivity and moderate diastereoselectivity, the addition of oxygen occurring preferentially at the C(6)C(7) double bond thereby giving (6S,7S)- and (6R,7R)-epoxycaulerpenynes 10 and 12 in an approximately 2:1 molar ratio besides

  Caulerpenyne（1）是绿色海藻Caulerpa taxifolia的丰富倍半萜烯，已被二甲基二环氧乙烷环氧化。反应以显着的区域选择性和适度的非对映选择性进行，氧的添加优先出现在C（6）C（7）双键上，从而得到（6 S，7 S）-和（6 R，7 R）-环氧花椰油酰胺10和摩尔比约为12：1的12，除了少量的10,11-环氧枯烯炔作为等分子非对映异构体混合物8。环氧化物在酸性条件下进行了重排；6,7-环氧化物很容易转化为烯丙醇，而10,11-异构体则需要更苛刻的酸性条件，并得到含有两种非对映异构体1,4-二恶烷和一个烯酮的复杂混合物。6,7-环氧花椰菜油菜碱的高反应性表明它们参与了藻类的生物遗传途径。
• Rapid wound-activated transformation of the green algal defensive metabolite caulerpenyne
  作者：Verena Jung、Georg Pohnert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00692-5

  日期：2001.8

  The invasive green macro-alga Caulerpa taxifolia reacts upon wounding with rapid transformation of its main defensive metabolite caulerpenyne. The three acetate groups of this sesquiterpene are enzymatically cleaved within minutes after mechanical damage. Transformation of the 1,4-bis-enol acetate moiety of caulerpenyne results in labile 1,4-dialdehydes after tautomerisation. Normal phase HPLC/APCI-MS

  入侵的绿色大型藻类Caulerpa taxifolia在受伤时起反应，其主要防御性代谢产物caulerpenyne快速转化。在机械损伤后数分钟内，该倍半萜烯的三个乙酸酯基被酶解。互变异构化后，花椰菜油菜碱的1，4-双烯醇乙酸酯部分的转化导致不稳定的1，4-二醛。新鲜制备的藻类提取物的正相HPLC / APCI-MS测量可以表征这些活性产物，它们属于氧毒素家族。在用2，4-二硝基苯基肼捕获醛之后，实现了最终的结构阐明。建议伤口诱导的转化在小叶隐孢子虫的活化化学防御中的作用。
• Wound Closure in the Invasive Green Alga <i>Caulerpa taxifolia</i> by Enzymatic Activation of a Protein Cross‐Linker
  作者：Sven Adolph、Verena Jung、Janine Rattke、Georg Pohnert

  DOI：10.1002/anie.200462276

  日期：2005.4.29