caulerpenynol | 149183-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: caulerpenynol
• 英文别名: (4S,6S)-1,4-Diacetoxy-3-[(Z)-acetoxymethylene]-7-methylene-11-methyl-1,10-dodecadien-8-yn-6-ol；[(1E,3Z,4S,6S)-4-acetyloxy-3-(acetyloxymethylidene)-6-hydroxy-11-methyl-7-methylidenedodeca-1,10-dien-8-ynyl] acetate
• CAS: 149183-81-3
• 化学式: C₂₁H₂₆O₇
• 分子量: 390.433
• InChiKey: KTLJSLFVXZGFGF-NUFQEEAKSA-N

物化性质

• 沸点：
  529.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  99.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲氧基-三氟甲基苯 、 caulerpenynol 在 吡啶 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 14.0h， 以57%的产率得到(4S,6S,1E)-1,4-diacetoxy-3-<(Z)-acetoxymethylidene>-11-methyl-7-methylidenedodeca-1,10-dien-8-yn-6-yl (2R)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  入侵地中海的热带绿色海藻Caulerpa taxifolia的新的生态毒理和生物遗传相关萜烯

  摘要：

  入侵地中海的热带绿色海藻Caulerpa taxifolia（VAHL）C. AGARDH（Caulerpales）含有痕量的另外两种新颖的萜烯7,7 - C - didehydro -6-hydroxy-6,7-dihydrocaulerpenyne（ ＝（4 S，6 S，1 E）-3-[（Z）-乙酰氧基亚甲基] -6-羟基-11-甲基-7-甲基二烯基十二烷基-1,10-dien-8-yne-1,4-二乙酸二乙酸酯; 3a）和紫杉醇酮（= 6-甲基庚基5-en-3-yn-2-one; 4）。前者是迄今为止从该海藻中分离出的最活跃的毒素，无论体外还是体外海洋细菌生长的抑制剂，以及对海洋纤毛生物的细胞毒性剂。这表明三乙酸酯3a作为该海藻入侵地中海的辅助因子具有重要的生态毒理作用。此外，现在可以通过过氧酸环氧化环氧乙烷（1）以及6,7-环氧环氧丙烷（6b和6a）来获得几乎不具有毒性的10,11

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760209
• 作为产物：
  描述：

  乙酮,1-二环[3.1.0]己-2-基- 在 二甲基二环氧乙烷 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.18h， 生成 caulerpenynol
  参考文献：
  名称：

  环氧花青素：通过二甲基二环氧乙烷氧化花青素的反应性，非对映选择性和高度区域选择性合成

  摘要：

  Caulerpenyne（1）是绿色海藻Caulerpa taxifolia的丰富倍半萜烯，已被二甲基二环氧乙烷环氧化。反应以显着的区域选择性和适度的非对映选择性进行，氧的添加优先出现在C（6）C（7）双键上，从而得到（6 S，7 S）-和（6 R，7 R）-环氧花椰油酰胺10和摩尔比约为12：1的12，除了少量的10,11-环氧枯烯炔作为等分子非对映异构体混合物8。环氧化物在酸性条件下进行了重排；6,7-环氧化物很容易转化为烯丙醇，而10,11-异构体则需要更苛刻的酸性条件，并得到含有两种非对映异构体1,4-二恶烷和一个烯酮的复杂混合物。6,7-环氧花椰菜油菜碱的高反应性表明它们参与了藻类的生物遗传途径。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199908)1999:8<1985::aid-ejoc1985>3.0.co;2-o

文献信息

• Studies towards the Total Synthesis of (-)-Caulerpenynol, a Toxic Sesquiterpenoid of the Green Seaweed<i>Caulerpa taxifolia</i>
  作者：Laurent Commeiras、Jérôme Thibonnet、Jean-Luc Parrain

  DOI：10.1002/ejoc.200900101

  日期：2009.6

  The first diastereoselective synthesis of the antimicrobial and cytotoxic agent (–)-caulerpenynol (2) was achieved in relatively few steps from commercially available (S)-malic acid. Highlights of this synthesis include the nonracemization of the sensitive α-hydroxy ketone moiety and the proper choice of the protecting groups for critical last deprotection step. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA

  抗菌剂和细胞毒性剂 (-)-caulerpenynol (2) 的第一个非对映选择性合成是通过相对较少的步骤从市售的 (S)-苹果酸中实现的。该合成的亮点包括敏感的 α-羟基酮部分的非外消旋化以及为关键的最后去保护步骤正确选择保护基团。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• First total synthesis of (−)-caulerpenynol
  作者：Laurent Commeiras、Jérôme Thibonnet、Jean-Luc Parrain

  DOI：10.1039/b818243d

  日期：——

  The first diastereoselective synthesis of the antimicrobial and cytotoxic agent (−)-caulerpenynol 2 has been achieved in relatively few steps from the commercially available (S)-malic acid.

  抗菌和细胞毒剂（-）-花青素2的第一个非对映选择性合成是从市售的相对较少的步骤中完成的（S）-苹果酸。
• Chlorophyll-photosensitised photodegradation of caulerpenyne; a potentially harmful sesquiterpenoid from tropical green seaweeds in the genus Caulerpa
  作者：Antonio Guerriero、Daniela Depentori、Michele D'Ambrosio、Mauro Durante、Fernando Dini、Francesco Pietra

  DOI：10.1039/c39940002083

  日期：——

  On exposure to daylight, caulerpenyne 1 in solution in the presence of oxygen and chlorophylls or pheophytins undergoes rapid, multifarious degradation involving a peculiar route through ynone 2, thus providing a model for detoxification from these and similar food web and seagrass potentially harmful terpenoids of caulerpalean green seaweeds in Mediterranean areas invaded by the tropical Caulerpa taxifolia.

  暴露在日光下时，溶液中的 caulerpenyne 1 在氧气和叶绿素或叶绿素的存在下会发生快速、多样的降解，其中涉及通过 ynone 2 的特殊途径，从而为受热带 Caulerpa taxifolia 入侵的地中海地区的 caulerpalean 绿色海藻的这些以及类似的食物网和海草潜在有害萜类化合物的解毒提供了一个模型。
• New Ecotoxicologically and Biogenetically Relevant Terpenes of the tropical green seaweedCaulerpa taxifolia which is invading the Mediterranean
  作者：Antonio Guerriero、Federico Marchetti、Michele D'Ambrosio、Sonia Senesi、Fernando Dini、Francesco Pietra

  DOI：10.1002/hlca.19930760209

  日期：1993.3.24

  The tropical green seaweed Caulerpa taxifolia (VAHL) C. AGARDH (Caulerpales) which is invading the Mediterranean is shown to contain trace amounts of two further novel terpenes, 7,7-C-didehydro-6-hydroxy-6,7-dihydrocaulerpenyne (= (4S, 6S,1E)-3-[(Z)-acetoxymethylidene]-6-hydroxy-11-methyl-7-methylidenedodeca-1,10-dien-8-yne-1,4-diyl diacetate; 3a) and taxifolione (= 6-methylhept-5-en-3-yn-2-one; 4)

  入侵地中海的热带绿色海藻Caulerpa taxifolia（VAHL）C. AGARDH（Caulerpales）含有痕量的另外两种新颖的萜烯7,7 - C - didehydro -6-hydroxy-6,7-dihydrocaulerpenyne（ ＝（4 S，6 S，1 E）-3-[（Z）-乙酰氧基亚甲基] -6-羟基-11-甲基-7-甲基二烯基十二烷基-1,10-dien-8-yne-1,4-二乙酸二乙酸酯; 3a）和紫杉醇酮（= 6-甲基庚基5-en-3-yn-2-one; 4）。前者是迄今为止从该海藻中分离出的最活跃的毒素，无论体外还是体外海洋细菌生长的抑制剂，以及对海洋纤毛生物的细胞毒性剂。这表明三乙酸酯3a作为该海藻入侵地中海的辅助因子具有重要的生态毒理作用。此外，现在可以通过过氧酸环氧化环氧乙烷（1）以及6,7-环氧环氧丙烷（6b和6a）来获得几乎不具有毒性的10,11
• Epoxycaulerpenynes: Reactivity, and Diastereoselective and Highly Regioselective Synthesis by Dimethyldioxirane Oxidation of Caulerpenyne
  作者：Antonio Guerriero、Michele D'Ambrosio

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199908)1999:8<1985::aid-ejoc1985>3.0.co;2-o

  日期：1999.8

  Caulerpenyne (1), the abundant sesquiterpene of the green seaweed Caulerpa taxifolia, has been epoxidized with dimethyldioxirane. The reaction proceeds with significant regioselectivity and moderate diastereoselectivity, the addition of oxygen occurring preferentially at the C(6)C(7) double bond thereby giving (6S,7S)- and (6R,7R)-epoxycaulerpenynes 10 and 12 in an approximately 2:1 molar ratio besides

  Caulerpenyne（1）是绿色海藻Caulerpa taxifolia的丰富倍半萜烯，已被二甲基二环氧乙烷环氧化。反应以显着的区域选择性和适度的非对映选择性进行，氧的添加优先出现在C（6）C（7）双键上，从而得到（6 S，7 S）-和（6 R，7 R）-环氧花椰油酰胺10和摩尔比约为12：1的12，除了少量的10,11-环氧枯烯炔作为等分子非对映异构体混合物8。环氧化物在酸性条件下进行了重排；6,7-环氧化物很容易转化为烯丙醇，而10,11-异构体则需要更苛刻的酸性条件，并得到含有两种非对映异构体1,4-二恶烷和一个烯酮的复杂混合物。6,7-环氧花椰菜油菜碱的高反应性表明它们参与了藻类的生物遗传途径。