邻甲苯胺 | 95-53-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 环烷胺、芳香单胺、芳香多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 邻甲苯胺
• 中文别名: 2-甲基苯胺；邻氨基甲苯；2-氨基甲苯；邻甲基苯胺
• 英文名称: o-toluidine
• 英文别名: 2-Aminotoluene；2-methylaniline；o-methylaniline；ortho-methylaniline；2-toluidine；ortho-toluidine；o-Toluidine
• CAS: 95-53-4
• 化学式: C₇H₉N
• mdl: MFCD00007730
• 分子量: 107.155
• InChiKey: RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -23 °C
• 沸点：
  199-200 °C(lit.)
• 密度：
  1.008 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  3.7 (vs air)
• 闪点：
  185 °F
• 溶解度：
  水中的溶解度为1.5 克/100 毫升（25°C）
• 暴露限值：
  TLV-TWA 2 ppm (～9 mg/m3) (ACGIH), 5 ppm (～22 mg/m3) (MSHA, OSHA, and NIOSH); IDLH level 100 ppm (NIOSH); carcinogenicity: Suspected Human Carcino gen (ACGIH), Human Limited Evidence (IARC).
• 介电常数：
  6.3399999999999999
• LogP：
  1.4 at 24.5℃
• 物理描述：
  O-toluidine appears as a clear colorless or light yellow liquid. May become reddish brown on exposure to air and light. Flash point 185°F. Has about the same density as water and is very slightly soluble in water. Vapors are heavier than air. Confirmed carcinogen.
• 颜色/状态：
  Light yellow liquid becoming reddish brown on exposure to air and light
• 气味：
  Aromatic aniline-like odor
• 蒸汽密度：
  3.69 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  2.60X10-1 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  1.98e-06 atm-m3/mole
• 自燃温度：
  900 °F (482 °C)
• 分解：
  When heated to decomposition, it emits toxic fumes of hydrochloric acid and nitrogen oxides.
• 粘度：
  3.823 mPa-s at 25 °C
• 燃烧热：
  -16,180 Btu/lb; -8,990 cal/g; -376x10+6 J/kg
• 汽化热：
  44.6 kJ/mol at 200.3 °C
• 表面张力：
  43.55 dynes/cm; 0.04355 Newtons/meter at 20 °C
• 电离电位：
  7.44 eV
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5688 at 20 °C/D
• 解离常数：
  pKa = 4.44 at 25 °C
• 保留指数：
  1032.7;1040.5;1068;1068;1053;1053.9;1053.9;1037
• 稳定性/保质期：

  1. 化学性质：与苯胺相似。能生成盐并与亚硝酸发生重氮化反应，生成重氮化合物。还能与醇、卤代烃和烯烃等反应，生成N-烷基化合物。在芳核上可发生烷基化、卤化、磺化、硝化或亚硝化等反应，主要发生在氨基的邻位和对位。当与粉末状硫加热到200℃时，会生成噻唑环。在稀硫酸中用铬酸或二氧化锰氧化时，根据条件不同可能生成对甲苯醌、2,2'-二甲基偶氮苯或邻硝基甲苯等产物。使用锂还原则得到2-甲基环己胺。

  2. 稳定性：稳定

  3. 禁配物：强氧化剂、酸类、酰基氯、酸酐和氯仿

  4. 避免接触的条件：光照或受热

  5. 聚合危害：不会发生聚合

  6. 分解产物：主要为氨

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌物：邻甲苯胺

IARC Carcinogenic Agent:ortho-Toluidine

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构（IARC）致癌物分类：1类：对人类致癌

IARC Carcinogenic Classes:Group 1: Carcinogenic to humans

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构专著：第7卷补充：致癌性的总体评估：更新国际癌症研究机构专著第1至42卷，1987年；440页；ISBN 92-832-1411-0（已绝版） 第77卷：（2000年）一些工业化学品 第99卷：（2010年）一些芳香胺、有机染料及相关暴露 第100F卷：（2012年）化学制剂及相关职业

IARC Monographs:Volume Sup 7: Overall Evaluations of Carcinogenicity: An Updating of IARC Monographs Volumes 1 to 42, 1987; 440 pages; ISBN 92-832-1411-0 (out of print) Volume 77: (2000) Some Industrial Chemicals Volume 99: (2010) Some Aromatic Amines, Organic Dyes, and Related Exposures Volume 100F: (2012) Chemical Agents and Related Occupations

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

1, 对人类致癌。

1, carcinogenic to humans. (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过吸入、皮肤接触和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation, through the skin and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 立即威胁生命和健康浓度：
  50 ppm
• 危险品标志：
  T,N
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37,S36/37/39,S45,S53,S61,S7
• 危险类别码：
  R36,R45,R50,R23/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29214300
• 危险品运输编号：
  UN 2920 8/PG 1
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  XU2975000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源，包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类及食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	61750
ＣＡＳ:	95-53-4
中文名称:	2-甲基苯胺
英文名称:	2-Toluidine；o-Toluidine
别 名:	邻甲苯胺；2-氨基甲苯；邻氨基甲苯
分子式:	C 7 H 9 N；CH 3 C 6 H 4 NH 2
分子量:	107.15
熔 点:	-24.4℃ 沸点：199.7?
密 度:	相对密度(水=1)1.00；
蒸汽压:	85℃
溶解性:	微溶于水，溶于乙醇、乙醚、稀酸
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色或淡黄色油状液体
危险标记:	14(毒害品)
用 途:	用作染料中间体、有机合成及合成糖精等

2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品是强烈的高铁血红蛋白形成剂，并能刺激膀胱尿道，能致血尿。
急性中毒：多由皮肤污染而吸收。引起自觉脸部灼热、剧烈头痛、头晕、呼吸困难，呈现紫绀症。以后出现血尿、尿闭、精神障碍、肌肉抽搐。
慢性中毒：可引起膀胱刺激症状。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性：LD ₅₀ 670mg/kg(大鼠经口)；3250mg/kg(兔经皮)；人吸入176mg/m ³ ×60分钟，严重毒作用；人吸入44mg/m ³ ，出现症状；人吸入22mg/m ³ ，不悦感。
致突变性：微生物致突变性：鼠伤寒沙门氏菌阳性。
致癌性：小鼠经口最低中毒剂量(TDL ₀ )：870g/kg(7周，连续)，致肿瘤阳性。大鼠经口最低中毒剂量(TDL ₀ )：8200mg/kg(24周，间歇)，致肿瘤阳性。
危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受高热分解放出有毒气体。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

---

3.现场应急监测方法:

---

4.实验室监测方法:
对二甲氨基本甲醛比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编
对硝基重氮苯比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编

---

5.环境标准:

前苏联	车间卫生标准	3mg/m 3
前苏联(1975)	水体中有害物质最高允许浓度	1.0mg/L
	空气中嗅觉阈浓度	1.1ppm

---

6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。戴好防毒面具，穿一般消防防护服。合理通风，不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷雾状水，减少蒸发。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
废弃物处置方法：建议用控制焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器或高温装置除去。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带正压自给式呼吸器。
眼睛防护：戴安全防护眼镜。
防护服：穿紧袖工作服，长统胶鞋。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。监测毒物。进行就业前和定期的体检。
三、急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。注意手、足和指甲等部位。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即时进行人工呼吸。就医。
食入：误服者给漱口，饮水，洗胃后口服活性炭，再给以导泻。就医。
灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

制备方法与用途

基于提供的信息，我将总结并整理有关邻甲苯胺的关键点：

化学性质：

• 邻甲苯胺是一种浅黄色易燃液体，在空气和日光中会变红棕色。
• 它微溶于水，但能很好地溶解在乙醇和乙醚中。

用途：

• 农药：作为杀菌剂三环唑、杀虫杀螨剂如杀虫脒等的中间体。
• 染料：用于制造多种红色系染料基团。
• 医药和其他有机合成行业中的重要中间体。
• 其他应用包括生产硫化促进剂和选矿剂甲苯砷酸。

生产方法：

1. 由邻硝基甲苯通过催化加氢还原得到。催化剂可以是铜或镍，反应温度大约260℃至280℃之间。
2. 工业生产中要求产品的纯度在99%以上，每吨产品消耗约1300kg的邻硝基甲苯和940m³的氢气。

物理化学性质：

• 密度：大约0.985 g/cm³
• 熔点：-27°C
• 沸点：167.3°C

安全信息：

• 分类：有毒物品，具有中毒危险性。
• 急性毒性：口服对大鼠和小鼠的半致死量分别为约670mg/kg和520mg/kg。
• 皮肤接触与眼睛刺激试验结果为重度反应。
• 爆炸特性：与空气混合可以爆炸。燃烧时释放有毒氮氧化物烟雾。

储运：

• 应存放在通风、干燥的库房中，并且应远离酸类和氧化剂等化学品。
• 使用合适的灭火器材，如雾状水、泡沫或二氧化碳进行扑灭。

以上信息总结了邻甲苯胺的基本性质、应用范围以及生产过程中的注意事项。在实际操作过程中，请务必遵循相应的安全规程以确保人员健康与环境保护。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻甲苯胺 在 亚硝酸 作用下， 生成 碱性红 2
  参考文献：
  名称：

  Jaubert, Chemische Berichte, 1895, vol. 28, p. 273

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  盐酸丙胺卡因 以 甲醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 邻甲苯胺
  参考文献：
  名称：

  Determination of Prilocaine HCl in Pharmaceutical Preparations by GC-MS Method

  摘要：

  采用气相色谱-质谱联用（GC-MS）法开发并验证了一种新的分析方法，用于测定药物制剂中的盐酸丙胺卡因。该方法使用盐酸利多卡因作为内标（IS），在HP-5MS毛细管柱上进行操作。盐酸丙胺卡因的浓度在40-1000 ng/mL范围内时，校准曲线呈线性（R = 0.999）。检测限（LOD）和定量限（LOQ）分别为15和31 ng/mL。日内和日间相对标准偏差（RSD）和相对误差（RE）百分比值分别不超过3.4%和3.5%。通过该方法测定，在自动进样器中储存72小时后形成的邻甲苯胺。所开发的方法可以直接、简便地应用于采用内标法测定药物制剂中未经衍生化的盐酸丙胺卡因。

  DOI：

  10.14233/ajchem.2014.17150
• 作为试剂：
  描述：

  5-chloro-2-methoxy-benzoic acid-(1,2,2,2-tetrachloro-ethylamide) 在 邻甲苯胺 作用下， 生成 5-chloro-2-methoxy-benzoic acid-(2,2,2-trichloro-1-o-toluidino-ethylamide)
  参考文献：
  名称：

  Hirwe; Rana, Journal of the Indian Chemical Society, 1939, vol. 16, p. 677

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and Biological Evaluation of Novel L-Homoserine Lactone Analogs as Quorum Sensing Inhibitors of <i>Pseudomonas aeruginosa</i>
  作者：Haoyue Liu、Qianhong Gong、Chunying Luo、Yongxi Liang、Xiaoyan Kong、Chunli Wu、Pengxia Feng、Qing Wang、Hui Zhang、M.A. Wireko

  DOI：10.1248/cpb.c19-00359

  日期：2019.10.1

  series of novel L-homoserine lactone analogs and evaluated their in vitro quorum sensing (QS) inhibitory activity against two biomonitor strains, Chromobacterium violaceum CV026 and Pseudomonas aeruginosa PAO1. Studies of the structure-activity relationships of the set of L-homoserine lactone analogs indicated that phenylurea-containing N-dithiocarbamated homoserine lactones are more potent than (Z)-

  在这项研究中，我们合成了四个系列的新型L-高丝氨酸内酯类似物，并评估了它们对两种生物监控株紫罗兰色杆菌CV026和铜绿假单胞菌PAO1的体外群体感应（QS）抑制活性。对一组L-高丝氨酸内酯类似物的构效关系的研究表明，含苯脲的N-二硫代氨基甲酰高丝氨酸内酯比（Z）-4-溴-5-（溴亚甲基）-2（5H）-呋喃酮更有效（C30），生物膜形成的阳性对照。特别是，与C30相比，QS抑制剂11f显着降低了毒力因子（花青素，弹性蛋白酶和鼠李糖脂）的产生，成群运动，生物膜的形成以及受PAO1 QS系统调节的QS相关基因的mRNA水平。
• Compositions for Treatment of Cystic Fibrosis and Other Chronic Diseases
  申请人：Vertex Pharmaceuticals Incorporated

  公开号：US20150231142A1

  公开（公告）日：2015-08-20

  The present invention relates to pharmaceutical compositions comprising an inhibitor of epithelial sodium channel activity in combination with at least one ABC Transporter modulator compound of Formula A, Formula B, Formula C, or Formula D. The invention also relates to pharmaceutical formulations thereof, and to methods of using such compositions in the treatment of CFTR mediated diseases, particularly cystic fibrosis using the pharmaceutical combination compositions.

  本发明涉及含有上皮钠通道活性抑制剂与至少一种ABC转运蛋白调节剂化合物（A式、B式、C式或D式）的药物组合物。该发明还涉及这些药物配方，以及使用这些组合物治疗CFTR介导的疾病，特别是囊性纤维化的方法。
• Highly Regio- and Enantioselective Alkoxycarbonylative Amination of Terminal Allenes Catalyzed by a Spiroketal-Based Diphosphine/Pd(II) Complex
  作者：Jiawang Liu、Zhaobin Han、Xiaoming Wang、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/jacs.5b07764

  日期：2015.12.16

  An enantioselective alkoxycarbonylation-amination cascade process of terminal allenes with CO, methanol, and arylamines has been developed. It proceeds under mild conditions (room temperature, ambient pressure CO) via oxidative Pd(II) catalysis using an aromatic spiroketal-based diphosphine (SKP) as a chiral ligand and a Cu(II) salt as an oxidant and affords a wide range of α-methylene-β-arylamino

  已经开发了末端丙二烯与 CO、甲醇和芳胺的对映选择性烷氧基羰基化-胺化级联过程。它在温和的条件下（室温，环境压力 CO）通过氧化钯（II）催化，使用芳族螺缩酮基二膦（SKP）作为手性配体和铜（II）盐作为氧化剂，并提供广泛的α-亚甲基-β-芳基氨基酸酯（36 个实例），收率良好，具有出色的对映选择性（高达 96% ee）和高区域选择性（支链/线性 > 92:8）。初步的机理研究表明，该反应可能通过丙二烯的烷氧基羰基钯化和胺化过程进行。该协议的合成效用体现在环庚烯融合手性 β-内酰胺的不对称结构中。
• An efficient mechanochemical synthesis of amides and dipeptides using 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine and PPh₃
  作者：Chuthamat Duangkamol、Subin Jaita、Sirilak Wangngae、Wong Phakhodee、Mookda Pattarawarapan

  DOI：10.1039/c5ra10127a

  日期：——

  mechanochemical synthesis of amides from carboxylic acids has been developed through an in situ acid activation with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine and a catalytic amount of PPh3. Under room temperature solvent-drop grinding of the reactants in the presence of an inorganic base, a variety of carboxylic acids including aromatic acids, aliphatic acids, and N-protected α-amino acids undergo amidation to afford

  通过用2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和催化量的PPh 3进行原位酸活化，已经开发了从羧酸快速，简便而有效的机械化学合成酰胺的方法。在室温下，在无机碱的存在下，对反应物进行溶剂滴磨，使包括芳族酸，脂族酸和N-保护的α-氨基酸在内的各种羧酸酰胺化，以中等至极好的收率得到酰胺。该方法还与Fmoc，Cbz和Boc保护基兼容，可产生受保护的旋光二肽而没有可检测的消旋作用。
• Cobalt(II)-Catalyzed Isocyanide Insertion Reaction with Sulfonyl Azides in Alcohols: Synthesis of Sulfonyl Isoureas
  作者：Tian Jiang、Zheng-Yang Gu、Ling Yin、Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01127

  日期：2017.8.4

  A Co(II)-catalyzed isocyanide insertion reaction with sulfonyl azides in alcohols to form sulfonyl isoureas via nitrene intermediate has been developed. This protocol provides a new, environmentally friendly, and simple strategy for the synthesis of sulfonyl isourea derivatives by employing a range of substrates under mild conditions.

  已经开发了Co（II）催化的磺酰叠氮化物与醇中的磺酰叠氮反应，通过亚硝基中间体形成磺酰异脲的反应。该方案为在温和条件下采用多种底物，为合成磺酰基异脲衍生物提供了一种新的，环保的，简单的策略。

表征谱图