反,反,反-1,5,9-环十二烷基三烯 | 676-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 反,反,反-1,5,9-环十二烷基三烯
• 英文名称: (1E,5E,9E)-cyclododeca-1,5,9-triene
• 英文别名: (E,E,E)-1,5,9-cyclododecatriene；trans,trans,trans-1,5,9-cyclododecatriene；1,5,9-Cyclododecatriene
• CAS: 676-22-2；4904-61-4
• 化学式: C₁₂H₁₈
• 分子量: 162.275
• InChiKey: ZOLLIQAKMYWTBR-FFWAUJBHSA-N

物化性质

• 熔点：
  33-35 °C(lit.)
• 沸点：
  237-238 °C(lit.)
• 密度：
  0.89 g/mL at 20 °C(lit.)
• 闪点：
  178 °F
• LogP：
  6.8 at 25℃
• 物理描述：
  1,5,9-cyclododecatriene appears as a colorless liquid. Toxic by skin absorption and ingestion and irritating to skin and eyes. Used to make other chemicals.
• 颜色/状态：
  Colorless
• 气味：
  Terpene-like odor
• 溶解度：
  In water, 0.47 mg/L at 25 °C (est)
• 蒸汽压力：
  0.07 mm Hg at 25 °C (est)
• 自燃温度：
  244 °C
• 折光率：
  Index of refraction: 1.508 at 20 °C/D
• 保留指数：
  1303;1312;1264;1269
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，有三种异构体：反、反、反环十二碳三烯的熔点为34℃；反、反、顺环十二碳三烯的熔点为-18℃。沸点在100至101℃（1.46kPa），相对密度为0.8910（20/4℃），折光率为1.5058。它溶于苯、氯仿，闪点为87℃。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

大鼠LC50 = 7500毫克/立方米/6小时

LC50 (rat) = 7,500 mg/m3/6h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

立即急救：确保已经进行了充分去污。如果患者停止呼吸，开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、气囊面罩装置或口袋面罩，按训练进行操作。如有必要，执行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果发生呕吐，让患者向前倾或将其置于左侧（如果可能，头部向下）以保持呼吸道畅通，防止吸入。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗救助。/脂肪烃及其相关化合物/

Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR if necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on the left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Aliphatic hydrocarbons and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

基本治疗：建立专利气道（如需要，使用口咽或鼻咽气道）。必要时进行抽吸。观察呼吸不足的迹象，必要时辅助通气。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，并在必要时治疗……。预测并治疗癫痫发作……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在转运过程中，用0.9%的生理盐水（NS）连续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能吞咽、有强烈的呕吐反射且不流口水，则用水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释。给予活性炭……。使用快速复温技术治疗冻伤……。/脂肪烃及其相关化合物/

Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Anticipate seizures and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 ml/kg up to 200 ml of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool. Administer activated charcoal ... . Treat frostbite with rapid rewarming techniques ... ./Aliphatic hydrocarbons and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

高级治疗：对于昏迷、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。使用气囊面罩的正压通气技术可能有益。考虑使用药物治疗肺水肿……监测心率和必要时治疗心律失常……开始静脉输注D5W/SRP：“保持开放”，最低流速/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%生理盐水（NS）或乳酸钠林格氏液（LR）。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。注意液体过载的迹象……用地西泮或劳拉西泮治疗癫痫……使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗……/脂肪烃及其相关化合物/

Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Positive-pressure ventilation techniques with a bag-valve-mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias as necessary ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's (LR) if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously.Watch for signs of fluid overload ... . Treat seizures with diazepam or lorazepam ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Aliphatic hydrocarbons and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34,R43
• WGK Germany：
  3
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险品运输编号：
  UN 2518 6
• 储存条件：
  避光，存于阴凉干燥处并密封保存。

制备方法与用途

化学性质
环十二碳三烯有三种异构体。反，反，反-环十二碳三烯的熔点为34℃；反，反，顺-环十二碳三烯的熔点为-18℃。其沸点在100至101℃之间（压力为1.46kPa），相对密度为0.8910（20/4℃），折光率为1.5058。该化合物能溶于苯和氯仿，闪点为87℃。

用途
环十二碳三烯可用于生产环十二烷，它是制造新型工程塑料聚酰胺（如尼龙-12、尼龙-612及尼龙-1012）的重要原料。此外，它还用于合成纤维、耐寒增塑剂、人造橡胶、调味剂、环氧树脂交联剂、香料和耐火添加剂。

用途
环十二碳三烯也可用于生产阻燃剂、尼龙中间体、人造橡胶、调味剂及香料等。

生产方法
1,3-丁二烯经聚合环化可获得环十二碳三烯。

类别：有毒物品

毒性分级：中毒

急性毒性（口服） - 大鼠 LD50: 1780 毫克/公斤

刺激数据：

• 皮肤接触 - 兔子 2670 毫克，导致重度反应
• 眼睛接触 - 兔子 89 毫克，导致轻度反应

可燃性危险特性：明火下可燃；高温时分解产生辛辣刺激烟雾

储运特性：

• 库房应保持通风、低温和干燥
• 应与食品及氧化剂分开储存和运输

灭火剂：砂土、泡沫、二氧化碳或干粉

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反,反,反-1,5,9-环十二烷基三烯 在 四氧化锇 水 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans,trans-5,9-Cyclododecadien-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  顺式索拉明的全合成：利用RuO4催化的二烯氧化环化反应。

  摘要：

  [结构：见正文]使用高度非对映选择性的四氧化钌催化的氧化环化反应作为关键的转化反应，完成了顺式鞘氨醇的对映选择性全合成。进一步的关键步骤涉及酶促脱对称，TPAP催化的氧化末端分化和钌催化的Alder-ene反应。因此，以11个步骤完成了顺式索拉明的总合成，总收率为7.5％。

  DOI：

  10.1021/ol060520k
• 作为产物：
  描述：

  1,5-cis,cis-cyclooctadiene 在 Umicore M31 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.25h， 以10%的产率得到反,反,反-1,5,9-环十二烷基三烯
  参考文献：
  名称：

  含钌 NHC 配体的茚叉配合物 - 结构解析和作为烯烃复分解催化剂的性能

  摘要：

  通式 Cl2Ru(SIMes)(L)(3-phenylinden-1-ylidene)、3a (L = PCy3)、3b (L = PPh3)、3c (L = py) 和 Cl2Ru(SIMe) 的第二代催化剂)(L)(3-苯基茚-1-亚基)、4a (L = PCy3)、4b (L = PPh3)、4c (L = py) 被发现在各种复分解转化中很重要。与更稳定的 SIMes 取代催化剂相比，含有 SIMe 配体的催化剂显示出更好的引发。在所有测试的反应中都注意到强烈的温度影响。有趣的是，在室温下显示出最低引发率的复合物 3a 是在升高的温度下检查的所有系统中生产力最高的。结果表明，含有 SIMe 配体的复合物比其相应的 SIMes 类似物显示出更高的引发效率。由于较高的引发与磷烷离解的容易程度有关，而磷烷离解也促进催化剂分解，带有 SIMe 配体的配合物分解得更快。还报告了完整的 1H、13C

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800973

文献信息

• 16-Electron Nickel(0)-Olefin Complexes in Low-Temperature C(sp²)–C(sp³) Kumada Cross-Couplings
  作者：Sigrid Lutz、Lukas Nattmann、Nils Nöthling、Josep Cornella

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00775

  日期：2021.7.26

  Investigations into the mechanism of the low-temperature C(sp2)–C(sp3) Kumada cross-coupling catalyzed by highly reduced nickel-olefin-lithium complexes revealed that 16-electron tris(olefin)nickel(0) complexes are competent catalysts for this transformation. A survey of various nickel(0)-olefin complexes identified Ni(nor)3 as an active catalyst, with performance comparable to that of the previously

  对高度还原的镍-烯烃-锂配合物催化的低温 C(sp 2 )–C(sp 3 ) Kumada 交叉偶联机制的研究表明，16 电子三（烯烃）镍（0）配合物是有能力的这种转变的催化剂。对各种镍 (0)-烯烃配合物的调查发现 Ni(nor) 3是一种活性催化剂，其性能与之前描述的 Ni-烯烃-锂预催化剂相当。然而，我们证明 Ni(nor) 3不能氧化加成到相应的 C(sp 2)–Br 键在低温下 (<-40 °C)，因此表明在这种条件下典型的交叉耦合循环不起作用。相反，当 Ni(0) 中心与烯烃配位以适应来自格氏试剂的传入电荷时，这种二元镍 (0)-烯烃配合物利用了众所周知的 Ni(0) 中心的路易斯酸性，形成镍 (0)-烷基镁复杂的。我们证明了这种独特的异质双金属配合物现在已准备好进行反应，从而裂解 C(sp 2 )-Br 键并最终以高产率提供 C(sp 2 )-C(sp 3 ) 键。
• Polymer-supported 2,2′-dipyridylmethane: catalytic activity of transition metal complexes in hydrogenations and oligomerizations
  作者：Christina Moberg、László Rákos

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85180-x

  日期：1987.11

  The palladium(II) acetate complex of the chelating ligand 2,2′-dipyridylmethane supported on polystyrene-2% divinylbenzene is an efficient catalyst for hydrogenation of alkenes and alkynes. Cyclopentadiene can be reduced with high selectivity to cyclopentene, but no selectivity is observed for the non-conjugated diene 1,5-cyclooctadiene. In the hydrogenation of 3-methylcyclohex-2-en-1-ol only small

  负载在聚苯乙烯-2％二乙烯基苯上的螯合配体2,2'-二吡啶基甲烷的乙酸钯（II）络合物是用于烯烃和炔烃加氢的有效催化剂。可以以对环戊烯的高选择性还原环戊二烯，但未观察到非共轭二烯1,5-环辛二烯的选择性。与钯在木炭上催化的反应相反，在3-甲基环己-2-烯-1-醇的氢化中，仅形成少量的副产物酮。相同配体的镍（II）配合物催化丁二烯向1,5,9-环十二碳烯酮的三聚反应。
• Regio‐ and Stereoselective Thianthrenation of Olefins To Access Versatile Alkenyl Electrophiles
  作者：Junting Chen、Jiakun Li、Matthew B. Plutschack、Florian Berger、Tobias Ritter

  DOI：10.1002/anie.201914215

  日期：2020.3.27

  we report a regioselective alkenyl electrophile synthesis from unactivated olefins that is based on a direct and regioselective C-H thianthrenation reaction. The selectivity is proposed to arise from an unusual inverse-electron-demand hetero-Diels-Alder reaction. The alkenyl sulfonium salts can serve as electrophiles in palladium- and ruthenium-catalyzed cross-coupling reactions to make alkenyl C-C,

  在本文中，我们报道了由未活化的烯烃进行的区域选择性烯基亲电试剂的合成，它是基于直接和区域选择性的CH thththrenation反应。提出该选择性是由于不寻常的反电子需求异Diels-Alder反应引起的。烯基sulf盐可在钯和钌催化的交叉偶联反应中用作亲电子试剂，以使烯基CC，C-Cl，C-Br和C-SCF3键具有立体保留。
• Selective asymmetric dihydroxylation of polyenes
  作者：Heinrich Becker、Marcos A. Soler、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01021-q

  日期：1995.1

  The asymmetric dihydroxylation procedure (AD) is applied to a variety of polyenes. In many cases excellent regioselectivities are obtained. The observed selectivities are rationalized in terms of electronic and/or steric effects inherent to the substrate, superimposed on the substrate's favorable or unfavorable interactions with the binding pocket of the AD ligand. Surprisingly, for medium and large

  不对称二羟基化方法（AD）适用于多种多烯。在许多情况下，可获得极好的区域选择性。观察到的选择性根据底物固有的电子和/或空间效应合理化，并叠加在底物与AD配体的结合口袋的有利或不利相互作用上。令人惊讶地，对于具有反式-双键的中型和大型环烯烃，使用嘧啶配体实现了优异的对映选择性。由所有反式环十二碳三烯制备具有D 3对称性的六元醇。
• The action of base on cyclo-octatetraene, 1,2,5,6-tetrabromocyclooctanes, and polybromocyclododecanes
  作者：G. Eglinton、W. McCrae、R. A. Raphael、J. A. Zabkiewicz

  DOI：10.1039/j39690000474

  日期：——

  The action of potassium t-butoxide in diglyme on trans,anti,trans- and trans,syn,trans-1,2,5,6-tetrabromocyclo-octane and on cyclo-octatetraene was found to produce benzocyclobutene, styrene, cyclo-octa-1,3,5-triene, and ethylbenzene. Similar base treatment of 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane gave the hitherto unknown 1,2-benzocyclo-octa-1,3,5-triene while 1,2,5,6-tetrabromocyclododecane produced

  叔丁醇钾的二甘醇二甲醚中的动作的反式，反，反式-和反式，顺式，反式-1,2,5,6- tetrabromocyclo辛烷和环octatetraene被发现产生苯并环丁烯，苯乙烯，环-辛-1,3,5-三烯和乙苯。对1,2,5,6,9,10-六溴环十二烷进行类似的碱处理得到了迄今未知的1,2-苯并环-八-1,3,5-三烯，而1,2,5,6-四溴环十二烷产生了1,2 -苯并环-辛-1-烯。

表征谱图