(3aS,6aR)-1,3-二苄基四氢-1H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮 | 28092-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (3aS,6aR)-1,3-二苄基四氢-1H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮
• 英文名称: (3aS,6aR)-1,3-dibenzyltetrahydro-1H-furo[3,4-d]imidazole-2,4-dione
• 英文别名: (3aS,6aR)-1,3-dibenzyltetrahydro-4H-furo[3,4-d]imidazole-2,4(1H)-dione；(4S,5R)-1,3-dibenzyl-5-hydroxymethyl-2-oxoimidazolidine-4-carboxylic acid lactone；(3AS,6AR)-1,3-dibenzyl-dihydro-1H-furo[3,4-d]imidazole-2,4(3H,3AH)-dione；(3aS,6aR)-1,3-dibenzyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d]imidazole-2,4-dione
• CAS: 28092-62-8
• 化学式: C₁₉H₁₈N₂O₃
• 分子量: 322.364
• InChiKey: FGFSEMWCZBVRHG-IRXDYDNUSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-119 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  577.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.311±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,6aR)-1,3-二苄基四氢-1H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮 在 三甲基氯硅烷 、 三硫代碳酸乙酯钾盐 、 1,2-二溴乙烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (3aS,6aR)-1,3-dibenzyltetrahydro-1H-thieno[3,4-d]imidazol-2(3H)-one-4-ylidenepentane nitrile
  参考文献：
  名称：

  d-生物素的合成研究，第 6 部分：通过聚合物支持的手性恶唑硼烷催化还原内消旋环酰亚胺策略快速和对映控制方法全合成 d-生物素

  摘要：

  从已知的 cis-1,3-dibenzyl-2-imidazolidone-4,5-dicarboxy 酸 (5) 高效且高度对映选择性地合成 d-生物素以 48% 的总产率完成。该序列中的关键反应涉及使用聚合物负载的手性恶唑硼烷催化对映选择性还原中间环酰亚胺 6，该反应衍生自 (S)-α,α-二苯基脯氨醇和聚合物结合的磺酰氯，以及 C 5 侧链的安装通过 Ni/C 催化的 Fukuyama 偶联反应在硫代内酯 9 中的 C4 处。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41051
• 作为产物：
  描述：

  在 锂硼氢 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.05h， 以96.2%的产率得到(3aS,6aR)-1,3-二苄基四氢-1H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成手性内酯的方法和手性化合物及其应用

  摘要：

  本发明涉及有机合成领域，公开了立体选择性合成手性内酯的方法、手性化合物及其在合成生物素中的应用。该方法包括：(1)将环酸酐、环状手性醇和有机碱叔胺进行第一反应，得到二羧酸单酯季铵盐；(2)将所述二羧酸单酯季铵盐经过或不经过中间处理后与还原剂进行第二反应，得到醇酸；(3)在酸性条件下，将所述醇酸进行第三反应，得到式(I)所示的手性内酯。本发明的方法能够高选择性且高收率地获得目标产物。

  公开号：

  CN113121549B

文献信息

• Synthesis of dendrimer-type chiral stationary phases based on the selector of (1<i>S</i>,2<i>R</i>)-(+)-2-Amino-1,2-diphenylethanol derivate and their enantioseparation evaluation by HPLC
  作者：Bao-Jiang He、Chuan-Qi Yin、Shi-Rong Li、Zheng-Wu Bai

  DOI：10.1002/chir.20708

  日期：2010.1

  a series of dendritic chiral stationary phases (CSPs) were synthesized, in which the chiral selector was L‐2‐(p‐toluenesulfonamido)‐3‐phenylpropionyl chloride (selector I), and the CSP derived from three‐generation dendrimer showed the best separation ability. To further investigate the influence of the structures of dendrimer and chiral selector on enantioseparation ability, in this work, another

  在我们最近的工作中，合成了一系列树状手性固定相（CSP），其中手性选择剂是L-2-（对甲苯磺酰胺基）-3-苯基丙酰氯（选择器I），而CSP衍生自三一代树状聚合物显示出最佳的分离能力。为了进一步研究树枝状大分子和手性选择剂的结构对对映体分离能力的影响，在这项工作中，通过固定（1 S，2 R）-1,2-二苯基-2-制备了另一系列CSP（CSP 1-4）。在前一工作中制备的一到四代树状聚合物上的（4-苯基脲基）乙基4-异氰酸根合苯基氨基甲酸酯（选择器II）。CSP 1和4表现出等效的对映体分离能力。CSP 2和3分别显示出最好的和最差的对映体分离能力。基本上，尽管手性选择剂不同，但这两个系列的CSP表现出相同的对映体分离能力。考虑到衍生自胺化硅胶和选择剂II的CSP的对映体分离能力比衍生自胺化硅胶和选择剂I的CSP的对映体分离能力要好得多，据认为，树状聚合物构象实质上影响对映体分离。《手性》，2010年。©2009
• チオラクトン化合物の製造方法
  申请人：株式会社トクヤマ

  公开号：JP2021151958A

  公开（公告）日：2021-09-30

  【課題】高収率なチオラクトン化合物の製造方法を提供する。【解決手段】下記式（ＩＩ）で表される化合物のＳをＯに置き換えた構造のラクトン化合物と酢酸アルカリ金属塩とを、第１有機溶媒中で接触させて第１混合物を得ることと、前記第１混合物とチオカルボン酸とを接触させて、下記式（ＩＩ）で表されるチオラクトン化合物を含む第２混合物を得ることとを含むチオラクトン化合物の製造方法。［Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、Ｈ、ベンジル基、又は置換基を有するベンジル基］【選択図】なし

  提供一种制造高收率硫代内酯化合物的方法。将下式（II）所示的化合物的S置换为O的结构的内酯化合物与乙酸碱金属盐在第一有机溶剂中接触以得到第一混合物，然后将所述第一混合物与硫代羧酸接触，以得到含有下式（II）所示硫代内酯化合物的第二混合物的硫代内酯化合物的制造方法。【R1和R2分别是H、苄基或苄基带有取代基】。【选择图】无
• 一种D-生物素关键中间体(3aS，6aR)-内酯的 制备方法
  申请人：新发药业有限公司

  公开号：CN104530060B

  公开（公告）日：2016-08-24

  本发明涉及一种D‑生物素关键中间体(3aS，6aR)‑内酯的制备方法。该方法包括：以(S)‑β‑羟基‑γ‑丁内酯为起始原料，先磺酰化保护羟基、再α‑溴代、苄胺化反应制得(2R,3R)‑2,3‑二苄基氨基‑γ‑丁内酯和(2S,3R)‑2,3‑二苄基氨基‑γ‑丁内酯混合物，固体光气酰胺化成环制得(3aR,6aR)‑1,3‑二苄基四氢‑4H‑呋喃并[3,4‑d]咪唑‑2,4‑(1H)‑二酮和(3aS,6aR)‑1,3‑二苄基四氢‑4H‑呋喃并[3,4‑d]咪唑‑2,4‑(1H)‑二酮混合物，再加热重排得到目标化合物(I)。本发明反应路线短，反应选择性高，反应条件易于操作，适于工业化生产。
• Enantioselective Reduction of meso-Cyclic-1,2-dicarboxylic Anhydrides and 1,2-Dicarboximides: Asymmetric Synthesis of Bicyclic Lactones and Hydroxylactams.
  作者：Kenji MATSUKI、Hirozumi INOUE、Akihiko ISHIDA、Mikio TAKEDA、Masako NAKAGAWA、Tohru HINO

  DOI：10.1248/cpb.42.9

  日期：——

  Chiral bicyclic lactones (3, 8, 9) and bicyclic hydroxylactams (10-13) were synthesized by highly enantioselective reduction of meso-cyclic-1, 2-dicarboxylic anhydrides (1, 4) and meso-cyclic-1, 2-dicarboximides (2) with lithium aluminum hydride (LiAlH4)-alcohol(ROH)-(R)- or (S)-1, 1'-bi-2-naphthol complex [(R)- or (S)-BINAL-H(ROH)]. Treatment of the hydroxylactams (10-13) with triethylsilane (Et3SiH) and trifluoroacetic acid (CF3CO2H) gave chiral bicyclic lactams (14, 15) in quantitative yields. Removal of the N-4-methoxyphenyl group of the lactams (14, 15) with cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) proceeded smoothly to give the corresponding N-unsubstituted lactams (16, 17) in high optical purity.

  手性双环内酯（3、8、9）和双环羟基内酰胺（10-13）是通过对meso-环状-1,2-二羧酸酐（1、4）和meso-环状-1,2-二羧酰胺（2）进行具有高对映选择性的还原反应，使用锂铝氢化物（LiAlH4）-醇（ROH）-（R）或（S）-1,1'-双-2-萘醇复合物[(R)或(S)-BINAL-H(ROH)]合成的。对羟基内酰胺（10-13）进行三乙基硅烷（Et3SiH）和三氟乙酸（CF3CO2H）的处理，得到了手性双环内酰胺（14、15），产率为定量。在高光学纯度下，用铈(IV)铵硝酸盐（CAN）顺利去除内酰胺（14、15）中的N-4-甲氧基苯基基团，得到相应的N-不取代内酰胺（16、17）。
• Chemoenzymatic synthesis of d-biotin intermediate lactone via lipase-catalyzed desymmetrization of meso diols
  作者：Jian-Yong Zheng、Sheng-Fan Wang、Yin-Jun Zhang、Xiang-Xian Ying、Yu-guang Wang、Zhao Wang

  DOI：10.1016/j.molcatb.2013.09.014

  日期：2013.12

  A chemoenzymatic methodology for the asymmetric synthesis of d-biotin intermediate lactone ((3aS, 6aR)-tetrahydro-1,3-dibenzylhexahydro-1H-Furo[3,4-d] imidazole-2,4-dione) 1 has been demonstrated. The key step of the synthetic routes is Lipozyme RM IM catalyzed desymmetrization of meso-diols 3. The highest enantiomeric excess (e.e. > 98%) and yield (>90%) of the product was achieved with Lipozyme RM

  d-生物素中间体内酯（（3a S，6a R）-四氢-1,3-二苄基六氢-1 H-呋喃[3,4-d]咪唑-2,4-二酮）不对称合成的化学酶学方法1已经证明。合成途径的关键步骤是Lipozyme RM IM催化中二醇3的脱对称。 在35°C下用Lipozyme RM IM在二恶烷/甲苯（1：3，v / v）中获得最高对映体过量（ee > 98％）和收率（> 90％）。此外，Lipozyme RM IM表现出出色的操作稳定性，经过10个循环的反应后，其初始活性保持在80％以上。d-生物素中间体内酯1 随后通过Jones氧化，碱性水解和内酯化获得。