开联番木鳖苷 | 19351-63-4

• 物质功能分类: 分析化学 - 分析试剂 - 离子色谱试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 开联番木鳖苷
• 中文别名: 断马钱子苷
• 英文名称: secologanin
• 英文别名: methyl (2S,3R,4S)-3-ethenyl-4-(2-oxoethyl)-2-[(2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate
• CAS: 19351-63-4
• 化学式: C₁₇H₂₄O₁₀
• mdl: MFCD16661163
• 分子量: 388.372
• InChiKey: CSKKDSFETGLMSB-NRZPKYKESA-N

物化性质

• 沸点：
  595.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  水：微溶
• 碰撞截面：
  191.96 Ų [M+Na]+ [CCS Type: DT, Method: stepped-field]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.647
• 拓扑面积：
  152
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  10

安全信息

• WGK Germany：
  3

制备方法与用途

生物活性方面，Secologanin 是一种重要的裂环烯醚萜苷类化合物。它作为关键的萜类中间体，在生物合成过程中对生物碱（如利血平、Ajmaline 和长春碱）的生成至关重要。Secologanin 合成酶（细胞色素 P450 亚型 CYP72A1）催化loganin 的氧化裂解过程，从而生成 Secologanin。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  开联番木鳖苷 在 platinum(IV) oxide 吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 sodium methylate 、 乙酸酐 、 二甲基亚砜 、 三氟乙酸 、 β-glucosidase 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 异丙醇 为溶剂， 反应 147.0h， 生成 育亨宾
  参考文献：
  名称：

  对乙酰氨基酚合成（-）-3-iso-19,20-dehydro-β-育亨宾的对映体特异性：育亨宾的正常和假立体异构体的途径

  摘要：

  在7的条件下水解secologanin乙缩醛导致立体选择性的羟醛环化成环己烯醛，然后用色胺将其还原胺化和环化，得到（-）-3-iso-19,20-dehydro-β-育亨宾，转化为各种正常和育亨宾的假异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00912-6
• 作为产物：
  描述：

  马钱子苷 在 cell suspension of Lonicera tatarica 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 开联番木鳖苷
  参考文献：
  名称：

  放射免疫法测定马钱素和通过植物细胞培养物将马钱素生物转化为赛洛加宁

  摘要：

  摘要 已经开发了一种放射免疫分析技术，用于定量测量来自整株植物和培养植物细胞的新鲜和干燥材料的粗提取物中的马钱素。该测定利用 6'-羧基多糖苷，其通过与牛血清白蛋白连接而具有免疫原性。示踪分子是通过马钱素的葡萄糖部分的高碘酸盐打开和随后用高比活性的硼酸化钠还原来合成的。兔抗体对马钱素具有高亲和力 (K a = 1.6 × 10 9 1/mol)，并且允许每 0.05 ml 样品检测低至 0.1 ng。该抗血清对马钱素及其苷元具有高度特异性，只有 10-羟基马钱素和 7-表皮马钱素表现出显着的交叉反应性。测试了许多忍冬科细胞培养物将添加的马钱素转化为赛洛加宁的能力。通过标记前体喂养实验，发现威格利亚属、忍冬属、绣球属和红花属的成员打开马钱素的环戊烷环。马钱素生物转化的时间过程使用马钱素和二甲双胍的放射免疫测定法以及作为生物材料的忍冬属植物细胞培养物进行监测。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)84941-9

文献信息

• Total Syntheses of (−)‐Secologanin, (−)‐5‐Carboxystrictosidine, and (−)‐Rubenine
  作者：Kenta Rakumitsu、Jukiya Sakamoto、Hayato Ishikawa

  DOI：10.1002/chem.201902073

  日期：2019.7.5

  bioinspired divergent syntheses of monoterpenoid indole alkaloids, was prepared in gram‐scale in seven steps. The total syntheses of 2 and 3, which are classified as glycosylated monoterpenoid indole alkaloids, were achieved through bioinspired transformations such as a diastereoselective Pictet–Spengler reaction, a site‐ and stereoselective epoxidation, and a site‐selective epoxide ring‐opening followed

  （-）-secologanin（1），（-）-5-羧基缩水嘧啶（2）和（-）-紫丁烯碱（3）的第一个对映选择性全合成分别通过10、9和14个步骤完成。合成1的关键转变是顺序的反选择性有机催化迈克尔反应/福山还原/自发环化反应，形成旋光的二氢吡喃环。此外，以七步法制备了以克级规模制备的单萜类吲哚生物碱，是生物启发性合成发散合成的潜在关键中间产物四乙酸secologanin（四乙酸）（16）。2和3的总合成通过生物启发性转化，例如非对映选择性Pictet-Spengler反应，定点和立体选择性环氧化，以及定点选择性环氧化物开环和内酯化反应，实现了被归类为糖基化的单萜类吲哚生物碱。
• Engineering strictosidine synthase: Rational design of a small, focused circular permutation library of the β-propeller fold enzyme
  作者：Eva Fischereder、Desiree Pressnitz、Wolfgang Kroutil、Stefan Lutz

  DOI：10.1016/j.bmc.2014.06.023

  日期：2014.10

  expedite the discovery process, our study departs from the usual process of creating a random protein library, followed by extensive screening. Instead, a small, focused library of circular permutated variants of the six bladed β-propeller protein was prepared, specifically probing two regions which cover the enzyme active site. The observed activity changes suggest important roles of both regions in

  均三糖苷合酶催化丁二糖苷的形成，后者是多种单萜类吲哚生物碱生物合成中的关键中间体。然而，由于这些酶的高底物特异性，利用这些生物催化剂制备严格的糖苷类似物的努力取得了有限的成功。我们已经探索了一种称为圆形置换的蛋白质工程方法对来自印度药用植物蛇蝎（Rauvolfia serpentina）的严格糖苷合酶活性的影响。。为了加快发现过程，我们的研究偏离了创建随机蛋白质文库，随后进行广泛筛选的通常过程。取而代之的是，准备了一个小型的，集中的，六刀片的β-螺旋桨蛋白质的环状排列变异体的文库，特别是探测覆盖了酶活性位点的两个区域。观察到的活性变化表明这两个区域在蛋白质折叠，稳定性和催化中都起着重要作用。
• Strictosidine Synthase:  Mechanism of a Pictet−Spengler Catalyzing Enzyme
  作者：Justin J. Maresh、Lesley-Ann Giddings、Anne Friedrich、Elke A. Loris、Santosh Panjikar、Bernhardt L. Trout、Joachim Stöckigt、Baron Peters、Sarah E. O'Connor

  DOI：10.1021/ja077190z

  日期：2008.1.1

  The Pictet-Spengler reaction, which yields either a beta-carboline or a tetrahydroquinoline product from an aromatic amine and an aldehyde, is widely utilized in plant alkaloid biosynthesis. Here we deconvolute the role that the biosynthetic enzyme strictosidine synthase plays in catalyzing the stereoselective synthesis of a beta-carboline product. Notably, the rate-controlling step of the enzyme mechanism

  Pictet-Spengler 反应可从芳香胺和醛生成 β-咔啉或四氢喹啉产物，广泛用于植物生物碱的生物合成。在这里，我们解卷积了生物合成酶胡豆苷合酶在催化 β-咔啉产物的立体选择性合成中所起的作用。值得注意的是，酶机制的速率控制步骤，如初级动力学同位素效应 (KIE) 的出现所确定的，是带正电荷的中间体的重构化。非酶促 Pictet-Spengler 反应的 KIE 表明重构化也在溶液中控制速率，表明酶不会显着改变反应机制。此外，溶液和酶促反应的 pH 依赖性为催化 Pictet-Spengler 反应的一系列酸碱催化步骤提供了证据。一个额外的酸催化步骤，很可能是甲醇胺中间体的质子化，也是显着的速率控制。我们建议该步骤由酶有效催化。与酶结合的双底物抑制剂的结构分析表明，活性位点经过精心调整，以正确定向亚胺中间体，以进行生产性环化以形成非对映选择性产物。此外，从头计算表明该机制中可能涉及的
• Bacterial biotransformation of 3α(S)-Strictosidine to the monoterpenoid indole alkaloid vallesiachotamine
  作者：Zhengwu Shen、Wolfgang Eisenreich、Toni M. Kutchan

  DOI：10.1016/s0031-9422(97)01116-3

  日期：1998.5

  synthase from Rauwolfia serpentina was used in biotransformation experiments with a series of 22 bacterial strains. All strains tested were found to deglucosylate and rearrange the alkaloid to vallesiachotamine, thereby providing an example of how gene technology and microbial biotransformation can be combined for the biotechnological production of alkaloidal natural products.

  摘要 3 α ( S )-Strictosidine 由来自 Rauwolfia serpentina 的异源表达的胡桃苷合酶产生，用于一系列 22 株细菌的生物转化实验。发现所有测试的菌株都将生物碱去葡萄糖基化并将其重排为缬草胺，从而提供了一个例子，说明如何将基因技术和微生物生物转化相结合，用于生物碱天然产物的生物技术生产。
• Configurative Correlation and Conformational Analysis of Strictosidine and Vincoside Derivatives
  作者：Ágnes Patthy-Lukáts、Ákos Kocsis、László F. Szabó、B. Podányi

  DOI：10.1021/np990150r

  日期：1999.11.1

  On the basis of the configuration of C-15 of the secologanin unit, using detailed NMR analysis, the configuration of C-3, the solution conformation around C-14, and the glucosidic bridge, as well as those of the dihydropyran and tetrahydropyridine rings, were determined in the vincosamide and strictosamide derivatives 4b and 5b. The stereochemical analysis was extended by chemical correlation to the

  根据次茄子苷元单元C-15的构型，使用详细的NMR分析，C-3的构型，C-14周围的溶液构象和糖苷桥以及二氢吡喃和四氢吡啶环的构象，是在vincosamide和strictosamide衍生物4b和5b中测定的。通过化学相关性将立体化学分析扩展至4-苄基丁糖苷和长春苷衍生物3c和3d。提出了实验证明来解释乙酰化的严格酰胺衍生物的“异常”化学位移。