ethyl (E)-3-methyl-3-phenylglycidate | 77-83-8

• 物质功能分类: 食品添加剂 - 食品香料 - 人造香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: ethyl (E)-3-methyl-3-phenylglycidate
• 英文别名: trans-2-Methyl-2-phenyl-3-aethoxycarbonyl-oxiran；trans-3-Methyl-3-phenyl-glycidsaeure-aethylester；Ethyl-(E)-3-methyl-3-phenylglycidat；Ethyl methylphenylglycidate, (E)-；ethyl (2R,3S)-3-methyl-3-phenyloxirane-2-carboxylate
• CAS: 77-83-8；19464-92-7；19464-95-0；33530-46-0；59492-57-8；59492-58-9；70774-46-8；72691-66-8；72691-67-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: LQKRYVGRPXFFAV-JQWIXIFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  272-275 °C(lit.)
• 密度：
  1.087 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• LogP：
  2.43

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R10,R36/37/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2918990090
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 3
• RTECS号：
  MW5250000

制备方法与用途

含量分析

方法一：精确称取试样约1g，按照酯测定法（OT-18）中的方法一进行测定。计算时的当量因子(e)设定为103.1。

方法二：采用气相色谱法（GT-10-4）测定。具体条件如下：

• 柱子：长度1.6米，直径3毫米玻璃柱；
• 填料：改进的聚乙二醇20M (SP1000)，含量为4%，载体为硅藻土；
• 气体：氦或氮气；
• 流速：50毫升/分钟；
• 检测器：火焰离子化检测器（FID），操作温度250℃；
• 柱温：等温段约200℃，进样温度约为225℃。

取1.0微升试样注入气相色谱仪。所得的色谱图中出现两个高度基本相同的主峰，分别是顺式和反式的杨梅醛异构体。根据这两种异构体峰的高度或面积可以计算出杨梅醛的含量。

毒性

• 临界剂量（ADI）：0～0.5毫克/千克 (FAO/WHO, 1994)
• GRAS认证（FDA，2000年，编号182.60）
• 半数致死量（LD50）：大鼠口服摄入5470毫克/千克

使用限量

• FEMA（美国食品化学物质编码委员会）标准：
  • 软饮料：5.6毫克/千克
  • 冷饮：6.7毫克/千克
  • 糖果：21毫克/千克
  • 布丁类：13毫克/千克
  • 胶姆糖：470毫克/千克
  • 焙烤食品：18毫克/千克

化学性质

• 外观与气味：无色至浅黄色液体，具有强烈的草莓水果香气。
• 沸点：260℃。
• 可溶性：可溶于乙醇、乙醚，能与邻苯二甲酸二乙酯混溶，不溶于水和甘油。
• 大鼠经口半数致死量（LD50）：5.47克/千克
• ADI：0～0.5毫克/千克 (FAO/WHO, 1996)

用途

• 主要用于配制樱桃、葡萄、苹果、草莓等水果型食用香精。
• 在胶姆糖中的使用量为470毫克/千克；软饮料中为5.6毫克/千克，糖果中为21毫克/千克；烘烤食品中为18毫克/千克；布丁类中为13毫克/千克；冷饮中为6.7毫克/千克。
• 用于调配日化香精和饲料香精。
• 在日用香精中有提调香气的作用，在食用香精中也经常使用。
• GB 2760-96 规定其为暂时允许使用的食用香料，主要用于配制草莓、樱桃、苹果香精，并常与十四醛配合使用。
• 在调合玫瑰、风信子和仙客来等化妆品用花精时加入微量本品，可产生特殊效果。

生产方法

• 由苯乙酮与氯代乙酸乙酯在乙醇钠存在下缩合，通过克兰荪（Claisen）反应制得。以苯乙酮计，收率约40%。
• 在苯（或二甲苯）中，边搅拌边加入细粉状氨基钠，并保持温度15~20℃4小时，再加入冰块。油层经洗涤后通过真空蒸馏获得产品。
• 由氯乙酸乙酯与苯乙酮在氨基钠或乙醇钠存在下缩合，反应结束后经中和、水洗、分离，先常压蒸馏，再减压蒸馏得产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-methyl-3-phenylglycidate 在 sodium azide 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 氯化铵 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 trans-3-ethynyl-2-methyl-2-phenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  基于应变的炔丙基胺的多功能合成平台

  摘要：

  不同的反应性：各种乙炔基氮丙啶表现为应变的炔丙基胺，可通过高度非对映选择性的S N 2'氢化物传输直接转化为未保护的α-氨基丙二烯（参见方案）。其他反应途径包括化学和区域选择性转化为双环氮丙啶/烯醇醚或高度紧张的叠氮炔。

  DOI：

  10.1002/anie.200906066
• 作为产物：
  描述：

  氯乙酸乙酯 、 苯乙酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl (E)-3-methyl-3-phenylglycidate
  参考文献：
  名称：

  基于应变的炔丙基胺的多功能合成平台

  摘要：

  不同的反应性：各种乙炔基氮丙啶表现为应变的炔丙基胺，可通过高度非对映选择性的S N 2'氢化物传输直接转化为未保护的α-氨基丙二烯（参见方案）。其他反应途径包括化学和区域选择性转化为双环氮丙啶/烯醇醚或高度紧张的叠氮炔。

  DOI：

  10.1002/anie.200906066

文献信息

• 3- and 4-Uloses Derived from N-Acetyl-D-glucosamine: A Unique Pair of Complementary Organocatalysts for Asymmetric Epoxidation of Alkenes
  作者：Christof Schöberl、Volker Jäger

  DOI：10.1002/adsc.201100735

  日期：2012.3.16

  The 4‐ulose and the 3‐ulose, both derived in two steps from the α‐methyl glycoside of N‐acetyl‐D‐glucosamine (GlcNAc), act as organocatalysts in the asymmetric epoxidation of alkenes, with unprecedented complementary enantioselectivity. The best results are found with α,β‐unsaturated esters as substrates, with enantiomeric ratios up to 90:10 and 11:89, respectively.

  N-乙酰基-D-葡糖胺（GlcNAc）的α-甲基糖苷（GlcNAc）分两步衍生出来的4-ulose和3-ulose在烯烃的不对称环氧化中起有机催化剂的作用，具有前所未有的互补对映选择性。以α，β-不饱和酯为底物发现最佳结果，对映体比例分别高达90:10和11:89。
• AUXIN BIOSYNTHESIS INHIBITOR
  申请人：Riken

  公开号：EP2682383A1

  公开（公告）日：2014-01-08

  An object of the present invention is to provide an auxin biosynthesis inhibitor superior to L-AOPP. The object can be attained by a compound represented by general formula (I): wherein, R1 to R5 and X are the same as defined in the specification or a salt or solvate thereof.

  本发明的目的是提供一种优于 L-AOPP 的植物生长素生物合成抑制剂。本发明的目的可以通过通式（I）代表的化合物来实现：其中，R1 至 R5 和 X 与说明书中定义的相同，或者是其盐或溶液。
• Mass spectrometric decomposition of ?-phenyloxiranecarboxylic esters
  作者：O. S. Anisimova、V. V. Chistyakov、A. I. Bokanov、V. I. Shvedov、Yu. N. Sheinker

  DOI：10.1007/bf00473477

  日期：1986.10
• Reactions of Ethyl Diazoacetate Catalyzed by Methylrhenium Trioxide
  作者：Zuolin Zhu、James H. Espenson

  DOI：10.1021/jo00127a008

  日期：1995.11
• Pergola, R. Della; Battista, P. Di, Synthetic Communications, 1984, vol. 14, # 2, p. 121 - 126
  作者：Pergola, R. Della、Battista, P. Di

  DOI：——

  日期：——