甲基1-氧杂螺[2.5]辛烷-2-羧酸酯 | 33717-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 甲基1-氧杂螺[2.5]辛烷-2-羧酸酯
• 英文名称: 1-oxa-spiro-[2,5]octane-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 3,3-pentamethyleneoxirane-2-carboxylate；Methyl 1-oxaspiro-2,5-octane-2-carboxylate；1-oxa-spiro[2.5]octane-2-carboxylic acid methyl ester；1,α-epoxy-cyclohexaneacetic acid methyl ester；Methyl-α,β-epoxycyclohexylidenacetat；Methyl-β,β-pentamethylenglycidat；methyl 1-oxaspiro[2.5]octane-2-carboxylate
• CAS: 33717-87-2；169611-36-3
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: NJSZVKRLALSUAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  138-142 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基1-氧杂螺[2.5]辛烷-2-羧酸酯 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以94%的产率得到sodium;1-oxaspiro[2.5]octane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由环烷甲醛醛合成螺[环烷-1,3'-[3 H ]吲哚]。酸催化重排成环烷[ b ]吲哚

  摘要：

  螺[环烷-1,3'-[3 H ]吲哚] 2可以通过环hydr苯甲醛的苯hydr的费希尔反应从环烷甲醛1中获得。这些环化对所用的酸催化剂，溶剂和温度敏感。通过酸催化剂或通过在乙二醇中热处理2，可以将2重新排列为同源的环烷烃衍生物3。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570220512
• 作为产物：
  描述：

  二氯乙酸甲酯 、 环己酮 在 (2,2'-bipyridine)nickel(II) dibromide 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以80%的产率得到甲基1-氧杂螺[2.5]辛烷-2-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  联吡啶镍配合物催化甲基烯丙基氯或氯乙酸甲酯与羰基化合物的电还原偶联

  摘要：

  已经开发了一种在催化量的NiBr 2（2,2'-联吡啶）络合物存在下有效地电合成均烯丙基醇或β-羟基酯的方法，该方法是将甲代烯丙基氯或甲基氯乙酸酯与几种羰基化合物混合电解，装有牺牲锌阳极的隔室。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95647-8

文献信息

• A convenient synthesis of aziridine-2-carboxylic esters
  作者：Johan Legters、Lambertus Thijs、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1002/recl.19921110101

  日期：——

  Optically active oxirane-2-carboxylic esters, prepared from allylic alcohols employing the Sharpless epoxidation, were treated with sodium azide. The azido alcohols obtained were subsequently converted into aziridine-2-carboxylic esters by reaction with triphenylphosphine, in good yields and with high optical purity. Various racemic oxirane-2-carboxylic esters were subjected to the same sequence of

  用叠氮化钠处理由使用Sharpless环氧化的烯丙基醇制备的旋光环氧乙烷-2-羧酸酯。随后通过与三苯基膦反应以高收率和高光学纯度将获得的叠氮基醇转化为氮丙啶-2-羧酸酯。使各种外消旋环氧乙烷-2-羧酸酯进行相同的反应顺序。
• Carboxylate-stabilised sulfur ylides (thetin salts) in asymmetric epoxidation for the synthesis of glycidic acids. Mechanism and implications
  作者：Varinder K. Aggarwal、Christina Hebach

  DOI：10.1039/b418740g

  日期：——

  The reaction of carboxylate-stabilised sulfur ylides (thetin salts) with aldehydes and ketones has been investigated. Using both achiral and chiral sulfur ylides, good yields were obtained with dimsylsodium or LHMDS as bases in DMSO or THF-DMSO mixtures. However, the enantioselectivities observed with a camphor-based sulfide were only moderate (up to 67%). The reaction was studied mechanistically by

  研究了羧酸盐稳定的硫化物（锡盐）与醛和酮的反应。在DMSO或THF-DMSO混合物中，使用二甲基钠或LHMDS作为碱，使用非手性硫醇和手性硫醇可获得良好的收率。但是，使用樟脑基硫化物观察到的对映选择性仅为中等（最高67％）。通过在反应性更高的醛存在下独立生成甜菜碱（通过羟基sulf盐）进行了机理研究，从而发现了反应性更高的醛的掺入并表明甜菜碱的形成是可逆的。因此，观察到的中等对映体过量是对映体差异化步骤是环闭合步骤而不是甜菜碱形成步骤的结果。我们曾预计甜菜碱的形成可能是不可逆的，因为羧酸盐稳定的叶立德的稳定性仅比苯基稳定的叶立德略高，后者的确与醛发生了不可逆的反应。显然，羧酸根稳定的内酯明显比苯基稳定的内酯稳定，因此与醛可逆地反应。
• Selective Isomerization of Glycidates and Their Analogues with Triphenylsilyl Perchlorate or Electrogenerated Acid
  作者：Tsutomu Inokuchi、Masahiko Kusumoto、Sigeaki Matsumoto、Hiroyuki Okada、Sigeru Torii

  DOI：10.1246/cl.1991.2009

  日期：1991.11

  Isomerization of glycidic esters and nitriles to the corresponding 2-hydroxy-3-alkenoates and their nitrile derivatives occurred on treatment with triphenylsilyl perchlorate or electrogenerated acid (EG acid). The cyanohydrin moiety of the nitriles 4 was transformed to a formyl group, giving the corresponding enals on treatment with weak base.

  用三苯基甲硅烷基高氯酸酯或电生酸（EG酸）处理时，缩水甘油酯和腈异构化为相应的2-羟基-3-烯酸酯及其腈衍生物。腈4的氰醇部分转化为甲酰基，用弱碱处理得到相应的烯醛。
• Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow
  申请人：BRIDGESTONE CORPORATION

  公开号：US10301397B2

  公开（公告）日：2019-05-28

  A method for preparing a coupled polymer, the method comprising the steps of (i) polymerizing monomers to form a reactive polymer, and (ii) reacting the reactive polymer with a glycidic ester.

  一种制备偶联聚合物的方法，该方法包括以下步骤：(i) 单体聚合形成活性聚合物，(ii) 活性聚合物与缩水甘油酯反应。
• Asymmetric Synthesis of the Highly Methylated Tryptophan Portion of the Hemiasterlin Tripeptides
  作者：Ranga Reddy、James B. Jaquith、Venugopal Rao Neelagiri、Sherine Saleh-Hanna、Tony Durst

  DOI：10.1021/ol016982+

  日期：2002.3.1

  [GRAPHICS]The asymmetric synthesis of the methylated tryptophan portion of hemiasterlin peptides is described. The key reactions are a SnCl4-mediated ring opening of epoxynitriles or epoxysulfones by N-methylindole followed by an asymmetric Strecker reaction. A second approach involving opening of glycidic esters by indoles is also described.

表征谱图