顺式-1-环己基-2-乙烯基环氧乙烷 | 77131-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 顺式-1-环己基-2-乙烯基环氧乙烷
• 英文名称: cis-1-Cyclohexyl-2-vinyloxirane
• 英文别名: (2R,3S)-2-cyclohexyl-3-ethenyloxirane
• CAS: 77131-98-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: BHPPRTJUJLRXEZ-VHSXEESVSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.048±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  顺式-1-环己基-2-乙烯基环氧乙烷 、 乙氧基乙炔 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以63%的产率得到(1S*,2R*)-1-cyclohexyl-2-ethoxyethynyl-but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环氧化物与炔亲核试剂的区域选择性和发散开环

  摘要：

  本论文涉及有机合成中碳-碳键立体或区域选择性构建的新合成方法的开发和应用。本论文的第一部分描述了通过向合成和反α-氨基-β-甲硅烷氧基醛添加向山醛醇加成来立体选择性合成手性氨基二醇的不同方案的发展。亲核攻击的立体选择性受与 α-氨基部分的螯合或 Felkin-Anh 意义上的亲核攻击控制。该研究还旨在阐明在底物控制的亲核添加到这些和类似系统中决定醛 π 面选择性的因素。在第二部分中，N-Ts-α-氨基醛和 1 的高度立体选择性 [3 + 2]-环化反应，提出了用于立体选择性构建密集功能化吡咯烷的 3-双（甲硅烷基）丙烯。此外，该方法还作为从常见的晚期吡咯烷中间体合成多羟基吡咯烷和吡咯里西啶生物碱 DGDP 和 (+)-alexine 的关键步骤而实施。最后，描述了使用炔烃亲核试剂区域选择性打开乙烯基环氧化物的不同方案，其中亲核攻击的区域选择性由反应条件的选择控制。然而，SN2 和 SN2'

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500321
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酰氯 在 三氯化铝 甲醇 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 顺式-1-环己基-2-乙烯基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  3-氯烯丙基三甲基硅烷与酰氯的反应及α-不饱和环氧化物的区域选择性合成新方法的开发

  摘要：

  由3-氯烯丙基三甲基硅烷（1）与酰氯反应合成α-氯-βγ-不饱和酮（2）。通过用NaBH 4或LiAlH 4还原，然后用NaOH处理，将酮以良好的产率选择性地转化为αβ-不饱和环氧化物（3）。用甲基锂而不是还原的处理得到同源的环氧化物（5）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77860-9

文献信息

• Simple Synthetic Method of Allyl- and Vinyl-Epoxides by Allylation of Carbonyl Groups with Allylic Tins Catalyzed by PbI₂-HMPA
  作者：Ikuya Shibata、Shoji Fukuoka、Akio Baba

  DOI：10.1246/cl.1998.533

  日期：1998.6

  the chemoseletive allylation at the carbonyl groups of α-bromo ketones with allylic tin, where PbI2-HMPA effected as a chemoselective catalyst. Moreover, vinyl epoxides were obtained in one pot procedure by the PbI2-HMPA catalyzed reaction of γ-chloroallyltri-n-butyltin with aldehydes. Because of the mildness of the catalyst, the formed epoxide functionalities were not decomposed.

  烯丙基环氧化物是通过 α-溴酮的羰基与烯丙基锡的化学选择性烯丙基化来制备的，其中 PbI2-HMPA 作为化学选择性催化剂。此外，通过 PbI2-HMPA 催化 γ-氯烯丙基三正丁基锡与醛的反应，在一锅法中获得乙烯基环氧化物。由于催化剂的温和性，形成的环氧化物官能团没有分解。
• New access to chiral syn-α-Chlorohydrins and cis-vinyloxiranes through chloroallyboration
  作者：Seetharaman Jayaraman、Shaojing Hu、Allan C Oehlschlager

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00928-6

  日期：1995.7

  A new method to generate chiral cis-vinyloxiranes from readily available starting materials is reported. (α-Chloroallyl)lithium, generated in situ from LiN(c-Hex)2 and allyl chloride at −95°C, reacts with (−)-β-methoxydiisopinocampheylborane, dIpc2BOMe, to give an ate complex. Treatment of this with BF3·OEt2 leads to the reagent, [(Z)-γ-chloroallyl]BIpc2. Chloroallylboration of aldehydes using the

  报道了一种从容易获得的起始原料中生成手性顺式-乙烯基氧杂环丁烷的新方法。在-95°C下由LiN（c- Hex）2和烯丙基氯原位生成的（α-氯代烯丙基）锂与（-）- β-甲氧基二异opinocampheylborane，d IPC 2 BOMe反应，得到ate配合物。这种治疗BF 3 ·OET 2个通向试剂，[（Z） - γ -chloroallyl] BIPC 2。使用后者试剂随后消除手性辅助剂的醛类的Chloroallylboration提供顺式- α-氯醇的高de（≥94％）和ee（90–99％）。碱诱导的氯醇环化作用可提供手性顺式-乙烯基环氧乙烷。
• Selective Condensation of [3-(Alkylthio)allyl]titanium Reagent with Carbonyl Compounds
  作者：Kyoji Furuta、Yoshihiko Ikeda、Noriyuki Meguriya、Nobuo Ikeda、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.57.2781

  日期：1984.10

  [3-(Ethylthio)allyl]titanium reagent generated easily from allyl ethyl sulfides condensed with aldehydes to give erythro-β-hydroxy sulfides in highly regio- and stereoselective manner. In contrast, crotyl ethyl sulfide reacted with aldehydes affording δ-hydroxy vinyl sulfide exclusively. The substitution pattern of the starting sulfide can have a pronounced effect on the selectivity in this condensation reaction

  [3-(乙硫基)烯丙基]钛试剂很容易从烯丙基乙基硫化物与醛缩合生成赤型-β-羟基硫化物，以高度区域和立体选择性的方式。相比之下，巴豆基乙基硫醚与醛反应仅提供 δ-羟基乙烯基硫醚。起始硫化物的取代模式对该缩合反应的选择性有显着影响。获得的赤型-β-羟基硫化物立体选择性地转化为反式乙烯基环氧乙烷或 1,3-链二烯。
• Multicomponent Linchpin Couplings. Reaction of Dithiane Anions with Terminal Epoxides, Epichlorohydrin, and Vinyl Epoxides:  Efficient, Rapid, and Stereocontrolled Assembly of Advanced Fragments for Complex Molecule Synthesis
  作者：Amos B. Smith、Suresh M. Pitram、Armen M. Boldi、Matthew J. Gaunt、Chris Sfouggatakis、William H. Moser

  DOI：10.1021/ja0376238

  日期：2003.11.1

  The development, application, and advantages of a one-flask multicomponent dithiane linchpin coupling protocol, over the more conventional stepwise addition of dithiane anions to electrophiles leading to the rapid, efficient, and stereocontrolled assembly of highly functionalized intermediates for complex molecule synthesis, are described. Competent electrophiles include terminal epoxides, epichlorohydrin

  描述了单瓶多组分二噻烷关键偶联方案的开发、应用和优势，而不是将二噻烷阴离子逐步添加到亲电试剂中，从而快速、高效和立体控制地组装用于复杂分子合成的高度官能化中间体。 . 有效的亲电试剂包括末端环氧化物、表氯醇和乙烯基环氧化物。使用表氯醇和乙烯基环氧化物可以实现高化学选择性。对于乙烯基环氧化物，二噻烷阴离子的空间性质至关重要；空间上不受阻碍的二噻烷阴离子提供 S(N)2 加合物，而受阻碍的阴离子主要导致 SN2' 加合物。机理研究表明 SN2' 过程是通过对乙烯基环氧化物的顺式加成而发生的。
• A first example of catalytic ylide epoxidation reaction: facile synthesis of vinyl epoxides from aldehydes catalyzed by diisobutyl telluride
  作者：Zhang-Lin Zhou、Shi Li-Lan、Yao-Zeng Huang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97324-6

  日期：1990.1

  presence of cesium carbonate, a variety of aldehydes can be epoxidized directly with allyl bromide at 50°C under solid-liquid phase transfer condition by use of a catalytic amount of diisobutyl telluride to afford vinyl epoxides in good yields with predominant cis stereoselectivity.

  在碳酸铯的存在下，可以通过使用催化量的二异丁基碲化物，在固液相转移条件下于50°C用烯丙基溴直接环氧化各种醛，从而以良好的收率和主要的顺式立体选择性获得乙烯基环氧化物。