benzene oxide | 1488-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: benzene oxide
• 英文别名: 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-2,4-diene
• CAS: 1488-25-1
• 化学式: C₆H₆O
• 分子量: 94.113
• InChiKey: WDFZWSZNOFELJY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135.59°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9786 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzene oxide 在 二氧化氮 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-硝基苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  Studies on photochemical reactions of air pollutants. IX. Formation of o-nitrophenol and p-nitrophenol by reaction of benzene oxide with NO2 in air.

  摘要：

  当氧化苯与空气中的二氧化氮接触时，会同时生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚，并伴有雾产生。氧化苯似乎是苯在空气中与二氧化氮发生光化学反应的中间产物。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.4566
• 作为产物：
  描述：

  在 nickel(III) oxide 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.02h， 生成 benzene oxide
  参考文献：
  名称：

  芳烃单加氧酶的化学当量：芳烃氧化物和 Oxepines 的脱芳基合成

  摘要：

  细胞色素 P450 单加氧酶对芳香核的直接环氧化是真核生物中芳烃的主要代谢途径之一。所得的芳烃氧化物可用作酚类、氧杂环庚烷类或基于反式二氢二醇的代谢物的通用前体。尽管此类化合物具有重要的生物学和化学相关性，但由于缺乏其生产方法，阻碍了对其效用的获取。在此，我们报告了一种用于芳烃氧化物脱芳烃合成的基于亲核剂的一般策略。这种方法的温和性允许获得敏感的单环芳烃氧化物，而不会明显分解为酚类。此外，该方法能够将多环芳烃和杂芳烃直接转化为相应的氧杂环庚烷。最后，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02724

文献信息

• Atmospheric chemistry of benzene oxide/oxepin
  作者：Björn Klotz、Ian Barnes、Karl H. Becker、Bernard T. Golding

  DOI：10.1039/a606152d

  日期：——

  The atmospheric chemistry of benzene oxide/oxepin, a possible intermediate in the atmospheric oxidation of aromatic hydrocarbons, has been investigated in a large volume photoreactor at 298 K and atmospheric pressure using in situ FTIR spectroscopy for the analysis. Rate coefficients of (10.0±0.4)×10 -11 and (9.2±0.3)×10 -12 cm 3 molecule -1 s -1 have been determined for the reaction of benzene oxide/oxepin with OH and NO 3 radicals, respectively. Reaction with OH radicals produces almost exclusively the (E,Z)- and (E,E)-isomers of hexa-2,4-dienedial, whereas reaction with NO 3 produces (Z,Z)-hexa-2,4-dienedial and unidentified organic nitrates. Phenol has been observed as a major product of the thermal decomposition, visible and UV photolysis of benzene oxide/oxepin. The results are discussed in conjunction with the oxidation mechanisms of aromatic hydrocarbons. The major atmospheric sinks of benzene oxide/oxepin will be reaction with OH radicals and photolysis and, under smog chamber conditions with high NO 2 concentrations, also reaction with NO 3 .

  苯氧化物/环氧庚烷的大气化学，作为芳香烃大气氧化可能的中间体，已在298K和大气压下使用现场傅里叶变换红外光谱进行分析的大型体积光反应器中进行了研究。发现苯氧化物/环氧庚烷与OH和NO3自由基反应的速率系数分别为(10.0±0.4)×10-11和(9.2±0.3)×10-12 cm3分子-1 s-1。与OH自由基反应几乎专门生成(E,Z)-和(E,E)-己二烯二醛异构体，而与 反应生成(Z,Z)-己二烯二醛和未识别的有机硝酸盐。作为苯氧化物/环氧庚烷热分解、可见光和紫外光解的主要产物，酚已被观察到。研究结果与芳香烃的氧化机理结合讨论。苯氧化物/环氧庚烷的主要大气汇将是与OH自由基的反应和光解，以及在NO2浓度高的烟雾室条件下，也与 的反应。
• Trapping of benzene oxide-oxepin and methyl-substituted derivatives with 4-phenyl- and 4-pentafluorophenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione
  作者：Alistair P. Henderson、Esra Mutlu、Am??lie Leclercq、Christine Bleasdale、William Clegg、Richard A. Henderson、Bernard T. Golding

  DOI：10.1039/b205079j

  日期：2002.8.21

  4-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione and its pentafluoro analogue are efficient reagents for trapping arene oxides, e.g. benzene oxide-oxepin, affording crystalline adducts that can be quantitatively analysed by HPLC and MS techniques.

  4-苯基-1,2,4-噁二唑-3,5-二酮及其五氟类似物是有效的试剂，用于捕获芳烃氧化物，例如苯氧化物-氧萘，形成可通过HPLC和MS技术定量分析的结晶加合物。
• Unprecedented catalytic enantioselective trapping of arene oxides with dialkylzinc reagentsElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b108541g/
  作者：Fabio Bertozzi、Paolo Crotti、Federica Del Moro、Ben L. Feringa、Franco Macchia、Mauro Pineschi

  DOI：10.1039/b108541g

  日期：2001.12.19

  The first catalytic enantioselective trapping of symmetrical and racemic arene oxides with organometallic reagents is reported.

  首次报道了用有机金属试剂催化对称和外消旋炔氧化物的对映选择性捕集。
• The Mystery of the Benzene‐Oxide/Oxepin Equilibrium—Heavy‐Atom Tunneling Reversed by Solvent Interactions
  作者：Tim Schleif、Melania Prado Merini、Wolfram Sander

  DOI：10.1002/anie.202010452

  日期：2020.11.9

  troposphere. Our studies reveal that at cryogenic temperatures, this equilibration is governed by rare heavy‐atom tunneling. In solid argon at 3 K, 1 rearranges to 2 via tunneling with a rate constant of approximately 5.3×10−5 s−1. Thus, in a nonpolar environment, 2 is slightly more stable than 1, in agreement with calculations at the CCSD(T) level of theory. However, if the argon is doped with 1 % of H2O

  苯氧化物（之间的平衡1）和氧杂（2）是大的重要性对于理解在生物系统和在对流层苯的降解。我们的研究表明，在低温下，这种平衡受罕见的重原子隧穿控制。在3 K的固态氩气中，1的隧穿以约5.3×10 -5  s -1的速率常数重新排列为2。因此，在非极性环境中，2比1稳定一些，这与CCSD（T）理论级别的计算一致。但是，如果氩气掺杂了1％的H 2 O或CF 3在分别作为典型的氢或卤素键供体的情况下，形成了1和2的弱络合物，现在2隧穿回形成1。因此，通过形成非共价复合物，1变得比2稳定，重原子隧穿的方向相反。
• Kinetic and Thermodynamic Stability of Naphthalene Oxide and Related Compounds. A Comparative Microcalorimetric and Computational (DFT) Study
  作者：Peter Brandt、Zhi Sheng Jia、Alf Thibblin

  DOI：10.1021/jo025953p

  日期：2002.11.1

  naphthalene 1,2-oxide (5) in highly aqueous media to give naphthols has been measured by heat-flow microcalorimetry. The reaction enthalpy of this aromatization reaction was measured as DeltaH = -51.3 +/- 1.7 kcal mol(-)(1). The unexpectedly low reactivity of naphthalene oxide is suggested to be due to an unusually large thermodynamic stability. A crude estimate of the stabilization effect, approximately 1 kcal

  已经通过热流微量热法测量了在高水介质中萘1,2-氧化物（5）的酸催化开环反应生成萘的动力学。测量该芳构化反应的反应焓为ΔH＝ -51.3 +/- 1.7kcal mol（-）（1）。氧化萘的异常低的反应性被认为是由于异常大的热力学稳定性所致。通过使用测量的结构相关底物的反应焓作为参考，可以得到大约1 kcal mol（-）（1）（不是明显的稳定化）稳定作用的粗略估计。通过使用B3LYP杂化功能通过计算得到更大的值（2.7 kcal mol（-）（1）），该功能经溶剂化能量校正后得自半经验AM1 / SM2计算。从同共轭稳定和同芳香性方面讨论了这种作用的起源。实验测得的活化自由能与计算出的碳正离子形成焓之间存在良好的线性关系（斜率= 0.63）。