雄甾-4,9(11)-二烯-3,17-二酮 | 1035-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 雄甾-4,9(11)-二烯-3,17-二酮
• 英文名称: androst-4,9(11)-dien-3,17-dione
• 英文别名: androsta-4,9(11)-diene-3,17-dione；androsta-4,9-diene-3,17-dione；androst-4,9(11)-diene-3,17-dione；Androsta-4,9(11)-dien-3,17-dion；4,9(11)-androstadiene-3,17-dione；4,9(11)-androstadien-3,17-dione；9-dehydroandrostenedione；(8S,10S,13S,14S)-10,13-dimethyl-2,6,7,8,12,14,15,16-octahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-dione
• CAS: 1035-69-4
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂
• 分子量: 284.398
• InChiKey: HJTUINCBGMVXOB-LNMJFAINSA-N

物化性质

• 熔点：
  202-204 °C
• 沸点：
  448.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  雄甾-4,9(11)-二烯-3,17-二酮 在 六甲基磷酰三胺 、 Wilkinson's catalyst 、 正丁基锂 、 高氯酸 、 D-葡萄糖 、 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 氢氟酸 、 氢溴酸 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 aq. phosphate buffer 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， -45.0~115.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 101.25h， 生成 倍他米松
  参考文献：
  名称：

  9α-羟基雄酮-4-烯-3,17-二酮(9αOH-AD)化学合成发酵制备倍他米松的新途径

  摘要：

  已经从容易获得的 9α-羟基雄甾醇-4-烯-3,17-二酮 (9αOH-AD) 开发了一种新型有效的倍他米松合成方法。16α-甲基与 CH3Br 立体选择性地引入并转化为 16β-甲基，17-侧链安装有 2-氯乙烯乙醚代替有毒的 KCN/HOAc，1, 2-脱氢，取代DDQ氧化。通过对步骤的调整和改进，该路线分11步生产倍他米松，总收率22.9%，显示出其毒性和成本较低的工业应用潜力。

  DOI：

  10.3184/174751917x14925986241025
• 作为产物：
  描述：

  氢化可的松 在 bithmuth(III) triflate hydrate 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 以34%的产率得到雄甾-4,9(11)-二烯-3,17-二酮
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸铋（III）催化的C 17-二羟基丙酮侧链的裂解将皮质类固醇直接转化为高度官能化的17-酮类固醇

  摘要：

  据报道，使用三氟甲磺酸铋（III）作为催化剂通过裂解C 17-二羟基丙酮侧链将皮质类固醇直接转化为高度官能化的17-酮类固醇。该催化处理是非常化学选择性，因为起始皮质类固醇，如Δ的功能4 -3-酮，Δ 1,4 -3-酮，11β-羟基和9β，11β -环氧化物，保持完整。

  DOI：

  10.1021/jo9018478

文献信息

• 一种含炔基的甾核衍生物的制备方法
  申请人：山东赛托生物科技股份有限公司

  公开号：CN107033207A

  公开（公告）日：2017-08-11

  本发明实施例提供了一种含炔基的甾核衍生物的制备方法，所述方法包括以下步骤：第一置换反应、第二置换反应、提取三个步骤；采用本发明实施例的方法可以制备得到高纯度的含炔基的甾核衍生物，本发明实施例中，采用碱性化合物在非质子极性溶剂中制备炔盐，利用极性非质子溶剂和碱性化合物配合既可以成级数倍增加碱性化合物的碱度有能有效增加乙炔的溶解性，同时生成的炔盐因为极性非质子溶剂的加入活性增强，同时具有反应效率高、反应条件温、选择性优良、收率高、操作便利等特点，与现有技术的制备方法具有明显的经济效益。
• Cyanohydrin process
  申请人：The Upjohn Company

  公开号：US04500461A1

  公开（公告）日：1985-02-19

  Using cyanohydrin intermediates, 17-keto steroids are transformed to corticoids and 17.alpha.-acyl progesterones.

  使用氰醇亚胺中间体，17-酮类固醇被转化为皮质类固醇和17α-酰基孕酮。
• An Efficient Procedure for the Synthesis of 21-Acetoxypregna-1,4,9(11),16- tetraene-3,20-dione
  作者：Luu D. Huy、Nguyen T. Diep、Tran K. Vu、Tatiana S. Savinova、Marina V. Donova

  DOI：10.2174/1386207323666200219122644

  日期：2020.5.19

  introduction of Δ1(2)-double bond. Other stages of the synthesis were epimerization, Stork's iodination procedure and dehydration. RESULT 21-Acetoxypregna-1,4,9(11),16-tetraene-3,20-dione was prepared from 9α- hydroxyandrostenedione in yield more than 46%. CONCLUSION An efficient and practically feasible procedure for the synthesis of 21-acetoxypregna- 1,4,9(11),16-tetraene-3,20-dione from 9α-hydroxyandrostenedione

  背景技术卤代皮质类固醇广泛用于医学中，并且估计这些类固醇API的全球需求每年为40-70吨。越南目前进口的药用化合物高达90％，尤其是甾体药物的100％。当前，工业生产基于由16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯（从薯os皂素获得）或雄烯二酮（从植物甾醇获得）的皮质类固醇的化学合成。开发更短的合成方案和更经济可行的技术具有重要意义。在皮质类固醇合成的最后阶段引入1（2）-双键会导致收率低下。21-Acetoxypregna-1,4,9（11），16-tetraene-3，20-二酮（乙酸四烯酯）是合成高活性卤代皮质类固醇（如地塞米松和其他卤代皮质类固醇）的关键中间体。21-acetoxypregna-1,4,9（11），16-tetraene-3,20-dione是从容易获得且便宜的9α-羟基androst-4-ene-3,17-dione合成地塞米松的关键中间体。目的本研究的目的是开发一种有效且较短的
• 制备17β-氰基-17α-羟基-9-去氢雄烯二酮的方法
  申请人：台州仙琚药业有限公司

  公开号：CN111320665A

  公开（公告）日：2020-06-23

  本发明公开了一种制备17β‑氰基‑17α‑羟基‑9‑去氢雄烯二酮的方法，包括如下步骤：(1)将9‑去氢雄烯二酮(I)和丙酮氰醇(II)分散在有机溶剂中；(2)将所得的混合原料液在填满强碱性离子交换树脂的管式反应器内进行氰醇化反应：(3)将氰醇化反应后的料液经后处理，即制得17β‑氰基‑17α‑羟基‑9‑去氢雄烯二酮(III)，其反应式如下：
• 具有多个烯烃甾体化合物的制备方法
  申请人：天津金耀集团有限公司

  公开号：CN107286216A

  公开（公告）日：2017-10-24

  本发明涉及甾体药物中间体的制备方法，特别涉及以雄甾‑4‑烯‑3，17‑双酮‑9α‑羟基为底物制备一种孕甾药物中间体孕甾‑1，4，9(11)，16(17)‑四烯‑3，20‑双酮、孕甾‑4，9(11)‑双烯‑3，20‑双酮‑17α‑羟基的方法。