3-甲基-9H-咔唑-2-醇 | 24224-30-4

• 物质功能分类: 天然产物 - 生物碱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 3-甲基-9H-咔唑-2-醇
• 英文名称: 2-hydroxy-3-methyl-9H-carbazole
• 英文别名: 2-hydroxy-3-methylcarbazole；3-methyl-9H-carbazol-2-ol；1-methyl-9H-carbazol-2-ol
• CAS: 24224-30-4
• 化学式: C₁₃H₁₁NO
• mdl: MFCD04037295
• 分子量: 197.236
• InChiKey: ZLOJFAGTWDOURE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  245-246 °C
• 沸点：
  430.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.308±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.076
• 拓扑面积：
  36
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• 储存条件：
  储存条件：2-8℃，干燥，密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-9H-咔唑-2-醇 在 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 2-hydroxy-1-(3-methylbut-2-en-1-yl)-9H-carbazole-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  闭环复分解和环重排-芳构化合成咔唑生物碱

  摘要：

  咔唑生物碱的组装工艺是在关键步骤闭环复分解（RCM）和环重排芳构化（RRA）的基础上开发的。该方法基于烯丙基格利雅（Irally Grignard）除以伊斯丁衍生物之外，从而通过1,2-烯丙基转移可平稳地获得2,2-二烯丙基3-氧吲哚衍生物。二烯丙基衍生物用作RCM前体，以提供一类新的螺环戊烯-3-氧吲哚衍生物，该衍生物经过新颖的RRA反应以提供咔唑衍生物。通过在正交串联催化过程中结合RCM和RRA步骤，缩短了咔唑的合成顺序。咔唑生物碱的直接合成进一步证明了这种方法的实用性，其中包括阿莫konal衍生物，girinimbilol，heptaphylline，

  DOI：

  10.1002/anie.201508746
• 作为产物：
  描述：

  5-氨基-2-甲基苯酚 在 Grubbs catalyst first generation 、 盐酸 、 indium 、 palladium on activated charcoal 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 sodium sulfate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 84.5h， 生成 3-甲基-9H-咔唑-2-醇
  参考文献：
  名称：

  通过吲哚中间体从羟吲哚中分离咔唑和吡啶吲哚的发散和正交方法

  摘要：

  以前未开发的将格利雅（Grignard）添加到羟吲哚中的方法通过一锅芳构化驱动的脱水途径，以高收率提供了一种区域特异性的方法，用于2-和2,3-二取代的吲哚衍生物。这种方法可以方便地制备用作烯丙基[1,2- a ]吲哚和咔唑的正交合成的闭环复分解（RCM）前体的二烯丙基吲哚。该方法的合成效用通过微管蛋白抑制剂和天然存在的咔唑生物碱的合成来说明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01827

文献信息

• Synthesis of Carbazoles and Carbazole-Containing Heterocycles via Rhodium-Catalyzed Tandem Carbonylative Benzannulations
  作者：Wangze Song、Xiaoxun Li、Ka Yang、Xian-liang Zhao、Daniel A. Glazier、Bao-min Xi、Weiping Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00212

  日期：2016.4.1

  tri-, tetra-, and pentacyclic heterocycles from different types of aryl propargylic alcohols. These tandem reactions provide efficient access to highly substituted carbazoles, furocarbazoles, pyrrolocarbazoles, thiophenocarbazoles, and indolocarbazoles. While tricyclic heterocycles could be derived from vinyl aryl propargylic alcohols, tetra- and pentacyclic heterocycles were synthesized from diaryl

  多环芳族化合物是药物和其他材料的重要成分。我们已经开发了一系列Rh催化的串联羰基苯环用于从不同类型的芳基炔丙醇合成三环，四环和五环杂环。这些串联反应提供了高效取代高度取代的咔唑，呋喃咔唑，吡咯并咔唑，噻吩并咔唑和吲哚并咔唑的途径。虽然三环杂环可以衍生自乙烯基芳基炔丙醇，但四环和五环杂环是由二芳基炔丙醇合成的。串联羰基苯环化反应是由π-酸性铑（I）催化剂介导的向炔烃的亲核加成生成的，从而生成关键的金属-卡宾中间体，然后被一氧化碳捕获，形成乙烯酮，用于6π电环化。总体而言，在所有这些串联的羰基苯并环化反应中均形成三个键和两个环。
• Total Synthesis of the Biscarbazole Alkaloids Murrafoline A-D by a Domino Sonogashira Coupling/Claisen Rearrangement/Electrocyclization Reaction
  作者：V. Pavan Kumar、Konstanze K. Gruner、Olga Kataeva、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/anie.201305993

  日期：2013.10.11

  at a time? Aryl–pyran‐linked biscarbazole alkaloids of the murrafoline group (see crystal structure of murrafoline A; dark gray: C, red: O, blue: N) were accessed readily by a novel domino reaction sequence involving Sonogashira coupling, a Claisen rearrangement, and electrocyclization. The one‐pot procedure enables the straightforward synthesis of these structurally challenging alkaloids in only a

  为什么每次只迈出一步？通过涉及Sonogashira偶联，克莱森重排和电环化。一锅法操作仅需几个步骤即可直接合成这些结构上具有挑战性的生物碱。
• Efficient Construction of Pyrano[3,2-<i>a</i>]carbazoles: Application to a Biomimetic Total Synthesis of Cyclized Monoterpenoid Pyrano[3,2-<i>a</i>]carbazole Alkaloids
  作者：Ronny Hesse、Konstanze K. Gruner、Olga Kataeva、Arndt W. Schmidt、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/chem.201301792

  日期：2013.10.11

  We have developed a highly efficient route to 2‐hydroxy‐3‐methylcarbazole (1) via a palladium‐catalyzed construction of the carbazole skeleton. Using 1 as relay compound, different methods for annulations of pyran rings by reaction with terpenoid building blocks have been tested. The Lewis acid promoted reaction of 1 with prenal (21) opened up an efficient route to girinimbine (3) and the corresponding

  我们已经开发了一种通过钯催化的咔唑骨架构建2-羟基-3-甲基咔唑（1）的高效途径。使用1作为中继化合物，已经测试了通过与萜类结构单元反应而使吡喃环环化的不同方法。路易斯酸促进的1与醛（21）的反应开辟了一条生成吉利比滨（3）的有效途径，相应的与柠檬醛（25）的反应得到了马哈宁（5）。化合物3和5的氧化提供了murrayacine（4）和murrayacinine（6）。根据生物遗传学的建议，马哈宁（5）已被用于有效的仿生合成环化单萜吡喃并[3,2– a ]咔唑生物碱环马哈宁（7），马尼苯丁（8）和双环马哈宁（9）。的互变5，7，8和9中描述和机械影响进行了讨论。通过X射线晶体结构确定明确地验证了结构分配。此外，将环马哈宁滨（7）转化为murrayazolinine（10）和exozoline（11）。
• Enantioselective Vanadium-Catalyzed Oxidative Coupling: Development and Mechanistic Insights
  作者：Houng Kang、Madison R. Herling、Kyle A. Niederer、Young Eun Lee、Peddiahgari Vasu Govardhana Reddy、Sangeeta Dey、Scott E. Allen、Paul Sung、Kirsten Hewitt、Carilyn Torruellas、Gina J. Kim、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02083

  日期：2018.12.7

  vanadium catalyst for enantioselective oxidative coupling of phenols is reported, ultimately resulting in a simple monomeric vanadium species combined with a Brønsted or Lewis acid additive. The resultant vanadium complex is found to effect the asymmetric oxidative ortho–ortho coupling of simple phenols and 2-hydroxycarbazoles with good to excellent levels of enantioselectivity. Experimental and quantum

  据报道，用于苯酚的对映选择性氧化偶合反应的反应性更强的手性钒催化剂的发展，最终导致与布朗斯台德或路易斯酸添加剂结合的简单单体钒物种。发现所生成的钒配合物会影响不对称氧化邻位-邻位简单的酚和2-羟基咔唑的对映选择性良好至极好。该机理的实验和量子力学研究表明，添加剂使钒单体聚集。另外，在碳-碳键形成之前，涉及单重态到三重态的交叉。导致对映体产物的两个最低能量的非对映体过渡态在涉及较小的对映体的路径上有很大不同，所述较小的对映体在两个酚部分之间具有较大的扭转应变。
• Asymmetric Oxidative Coupling of Phenols and Hydroxycarbazoles
  作者：Houng Kang、Young Eun Lee、Peddiahgari Vasu Govardhana Reddy、Sangeeta Dey、Scott E. Allen、Kyle A. Niederer、Paul Sung、Kirsten Hewitt、Carilyn Torruellas、Madison R. Herling、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02552

  日期：2017.10.20

  The first examples of asymmetric oxidative coupling of simple phenols and 2-hydroxycarbazoles are outlined. Generation of a more vanadium catalyst by ligand design and by addition of an exogenous Brønsted or Lewis acid was found to be key to coupling the more oxidatively resistant phenols. The resultant vanadium complex is both more Lewis acidic and more strongly oxidizing. Good to excellent levels

  概述了简单酚和 2-羟基咔唑的不对称氧化偶联的第一个例子。通过配体设计和添加外源布朗斯特酸或路易斯酸生成更多钒的催化剂被发现是偶联更具抗氧化性的酚的关键。所得的钒络合物具有更强的路易斯酸性和更强的氧化性。可以获得良好至优异的对映选择性，并且简单的研磨即可轻松提供≥95% ee 的产品。