3-甲基-9H-咔唑-1,4-二酮 | 100108-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 3-甲基-9H-咔唑-1,4-二酮
• 英文名称: murrayaquinone A
• 英文别名: 3-methylcarbazole-1,4-quinone；3-methyl-1H-carbazole-1,4(9H)-dione；3-methyl-9H-carbazole-1,4-dione
• CAS: 100108-66-5
• 化学式: C₁₃H₉NO₂
• 分子量: 211.22
• InChiKey: XJTABSPWPMYLQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  49.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-9H-咔唑-1,4-二酮 在 sodium dithionite 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 水 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 N-allyl murrayaquinone A
  参考文献：
  名称：

  水中咔唑醌天然产物的合成†

  摘要：

  描述了使用水上化学方法合成许多咔唑-1,4-醌天然产物的方法。最近开发的多米诺“水上，水上”工艺用于快速有效地生成可宁根醌A，随后可通过非常容易的在线反应来获得murrayaquinones B，C，D和E以及吡喃醌B和C。水催化克莱森重排。

  DOI：

  10.1039/c5ob00852b
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯醌 在 palladium diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 3-甲基-9H-咔唑-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  咔唑醌衍生物的合成及其通过调节细胞活性氧的抗白血病活性。

  摘要：

  咔唑醌生物碱作为抗癌药物分子的特权结构备受关注。本研究的目的是研究咔唑醌衍生物作为抗癌剂的构效关系。因此制备了一系列的咔唑醌，包括Murrayaquinone A，Koeniginequinones A和B，以及相关的类似物。通过DFT计算可以很好地阐明钯催化的分子内环化反应机理。合成衍生物的处理以剂量依赖的方式显示出对人白血病HL-60细胞的细胞毒性。另外，Murrayaquinone A和β-brazanquinone升高了细胞的活性氧（ROS）水平，从而触发了细胞凋亡。我们的发现强调了咔唑醌衍生物作为ROS诱导抗癌剂的巨大潜力。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2019.06.038

文献信息

• Synthesis of Carbazolequinones by Formal [3 + 2] Cycloaddition of Arynes and 2-Aminoquinones
  作者：Jian Guo、I. N. Chaithanya Kiran、R. Santhosh Reddy、Jiangsheng Gao、Meiqiong Tang、Yuyin Liu、Yun He

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01090

  日期：2016.5.20

  A formal cycloaddition reaction for the synthesis of biologically and pharmaceutically important carbazolequinones via the annulation of aminoquinones with arynes has been developed. This practical and metal-free cascade reaction proceeds through successive C–C/C–N bond formations. Moreover, this novel method has been utilized for the concise synthesis of bioactive murrayaquinone A and koeniginequinone

  已经开发了一种正式的环加成反应，用于通过氨基醌与芳烃的环合反应合成生物学上和药学上重要的咔唑醌。这种实用且无金属的级联反应是通过连续的C–C / C–N键形成而进行的。此外，该新方法已被用于简明合成生物活性的墨瑞亚醌A和甲烯乙醌B及其类似物。
• Concise synthesis and antiproliferative activity evaluation of ellipticine quinone and its analogs
  作者：Takashi Nishiyama、Noriyuki Hatae、Masataka Mizutani、Teruki Yoshimura、Tsuyoshi Kitamura、Mana Miyano、Mami Fujii、Nanase Satsuki、Minoru Ishikura、Satoshi Hibino、Tominari Choshi

  DOI：10.1016/j.ejmech.2017.04.071

  日期：2017.8

  We developed a concise protocol for the synthesis of ellipticine quinone from the appropriate 3-iodoindole-2-carbaldehydes in four steps. The key step is the construction of carbazole-1,4-quinone through tandem Ring-Closing Metathesis (RCM) and dehydrogenation under oxygen atmosphere. Therefore, the ellipticine quinone analogs possessing substitution at the 8- and/or 9-positions were synthesized using

  我们通过四个步骤，从适当的3-碘吲哚-2-甲醛中合成了玫瑰树碱醌的简洁方案。关键步骤是通过串联闭环复分解（RCM）和在氧气气氛下进行脱氢来构建咔唑-1,4-醌。因此，使用该方法合成了在8和/或9位具有取代基的玫瑰树碱醌类似物。总共评估了14种化合物对HCT-116和HL-60细胞系的抗增殖活性。9-硝基玫瑰树碱醌被发现比calothrixin B具有更好的活性。
• Synthesis of some carbazolequinone alkaloids and their analogues. Facile palladium-assisted intramolecular ring closure of arylamino-1,4-benzoquinones to carbazole-1,4-quinones.
  作者：Motoi YOGO、Chihiro ITO、Hiroshi FURUKAWA

  DOI：10.1248/cpb.39.328

  日期：——

  Carbazolequinone alkaloids, murrayaquinone-A (1a), and pyrayaquinone-A (2) and -B (3), as well as pyrano[3, 2-b]carbazolequinone 5, an isomer of 2 and 3, were prepared conveniently by the palladium-assisted intramolecular ring closure of the corresponding 2-arylamino-methyl-1, 4-benzoquinones 9a and 9i-k. A series of their analogues, 6-, 7-, and 8-substituted 3-methylcarbazole-1, 4-quinone derivatives 1b-g and 2-methylcarbazolequinones 6a-g corresponding to 1a-g, was also prepared in the same manner. Comparative analysis of the carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra was found to provide useful information for the structural assignment of either 2- or 3-methylcarbazolequinones.

  碳唑醌生物碱、毛果杨梅醌-A（1a）、 pyrayaquinone-A（2）和-B（3），以及吡喃[3, 2-b]碳唑醌5（2和3的异构体），通过钯催化的分子内环闭合反应，便捷地从相应的2-芳基氨基-甲基-1, 4-苯醌（9a和9i-k）合成而成。此外，还以相同的方法合成了系列类似物，包括6-、7-和8-取代的3-甲基碳唑-1, 4-醌衍生物（1b-g）以及与1a-g对应的2-甲基碳唑醌（6a-g）。碳-13核磁共振谱的比较分析提供了对2-或3-甲基碳唑醌结构分配的有用信息。
• Exploiting Alkylquinone Tautomerization for the Total Synthesis of Calothrixin A and B
  作者：Luis M. Mori-Quiroz、Madeline M. Dekarske、Austin B. Prinkki、Michael D. Clift

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02101

  日期：2017.12.1

  The pentacyclic alkaloid calothrixin B (1) has been synthesized in 5 steps from murrayaquinone A (9). The key step involved the union of boryl aniline 31 with brominated murrayaquinone A (26). In this transformation, alkylquinone 26 undergoes tautomerization to a quinone methide, which is intercepted by boryl aniline 31 to forge a new C–N bond. An intramolecular Suzuki coupling, followed by dehydrogenative

  五环生物碱calothrixin B（1）已从Murrayaquinone A（9）分5个步骤合成。关键步骤涉及将硼基苯胺31与溴化的murrayaquinone A（26）结合。在这种转化过程中，烷基醌26进行互变异构化为甲基化醌，然后被硼基苯胺31截获，从而形成一个新的C–N键。分子内的Suzuki偶联，然后进行脱氢芳构化，完成了calothrixin B的合成。随后，calothrixin B的N-氧化作用递送了calothrixinA。本文报道了这些生物碱的成功合成及其带来的挑战，这些挑战导致了最终合成计划的制定。
• Transition metal-diene complexes in organic synthesis - 16.1
  作者：Hans-Joachim Knölker、Michael Bauermeister

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81809-3

  日期：1993.1

  Using a methodology of consecutive iron-induced CC and CN bond formation we describe the total synthesis of murrayafoline A, murrayaquinone A, koenoline, murrayanine, mukoeic acid, and mukonine.

  使用连续的铁诱导的CC和CN键形成的方法，我们描述了murrayafoline A，murrayaquinone A，koenoline，murrayanine，mukoeic acid和mukonine的总合成。