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5-氨基-2-甲基苯酚 | 2835-95-2

中文名称
5-氨基-2-甲基苯酚
中文别名
3-羟基-4-甲基苯胺;2-甲基-5-氨基苯酚;2-羟基-4-氨基甲苯;5-氨基邻甲酚;4-氨基-2-羟基甲苯
英文名称
amino-4 hydroxy-2 toluene
英文别名
5-amino-2-methylphenol
5-氨基-2-甲基苯酚化学式
CAS
2835-95-2
化学式
C7H9NO
mdl
MFCD00043922
分子量
123.155
InChiKey
DBFYESDCPWWCHN-UHFFFAOYSA-N
BEILSTEIN
——
EINECS
——
  • 物化性质
  • 计算性质
  • ADMET
  • 安全信息
  • SDS
  • 制备方法与用途
  • 上下游信息
  • 反应信息
  • 文献信息
  • 表征谱图
  • 同类化合物
  • 相关功能分类
  • 相关结构分类

物化性质

  • 熔点:
    160-162 °C(lit.)
  • 沸点:
    229.26°C (rough estimate)
  • 密度:
    1.0877 (rough estimate)
  • 溶解度:
    可溶于DMSO(少许)、甲醇(少许)
  • LogP:
    0.53 at 20℃
  • 物理描述:
    3-amino-6-methylphenol is a brown powder. (NTP, 1992)
  • 颜色/状态:
    Plates from water
  • 蒸汽压力:
    2.6X10-4 mm Hg @ 25 °C /Estimated/
  • 稳定性/保质期:
    1. 遵照规定使用和储存,则不会分解。
    2. 吸入或与皮肤接触均有毒害,若皮肤接触到,请立即用大量清冲洗。
  • 分解:
    When heated to decomposition it emits toxic fumes of /nitrogen oxide/.

计算性质

  • 辛醇/水分配系数(LogP):
    1.3
  • 重原子数:
    9
  • 可旋转键数:
    0
  • 环数:
    1.0
  • sp3杂化的碳原子比例:
    0.142
  • 拓扑面积:
    46.2
  • 氢给体数:
    2
  • 氢受体数:
    2

ADMET

毒理性
  • 副作用
神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素
Neurotoxin - Other CNS neurotoxin
来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases
毒理性
  • 解毒与急救
基本治疗:建立专利气道。如有必要,进行吸痰。观察呼吸不足的迹象,并在需要时辅助通气。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺肿,并在必要时进行治疗……。监测休克,并在必要时进行治疗……。预期癫痫发作,并在必要时进行治疗……。对于眼睛污染,立即用冲洗眼睛。在运输过程中用生理盐连续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于误食,如果患者能吞咽、有强烈的干呕反射且不流口,则用冲洗口腔,并给予5毫升/千克,最多200毫升的进行稀释……。在去污后,用干性无菌敷料覆盖皮肤烧伤……。/毒药A和B/
Basic treatment: Establish a patent airway. Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if needed. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . Anticipate seizures and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with normal saline during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 ml/kg up to 200 ml of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool ... . Cover skin burns with dry sterile dressings after decontamination ... . /Poison A and B/
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 解毒与急救
高级治疗:对于昏迷、严重肺肿或呼吸停止的患者,考虑进行口咽或鼻咽插管以控制气道。使用带有气囊面罩的装置进行正压通气技术可能有益。监测心率和必要时治疗心律失常。 ... 开始静脉输液,使用5%葡萄糖/生理盐: "保持开放",最低流速/。如果出现低血容量的迹象,使用乳酸钠林格氏液。注意液体过载的迹象。考虑使用药物治疗肺肿。对于伴有低血容量迹象的低血压,谨慎给予液体。注意液体过载的迹象。 ... 使用地西泮安定)治疗癫痫。使用丙美卡因化物协助眼部冲洗。 /毒药A和B/
Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in respiratory arrest. Positive pressure ventilation techniques with a bag valve mask device may be beneficial. Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias as necessary ... . Start an IV with D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use lactated Ringer's if signs of hypovolemia are present. Watch for signs of fluid overload. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Watch for signs of fluid overload ... . Treat seizures with diazepam (Valium) ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Poison A and B/
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 人类毒性摘录
/HUMAN EXPOSURE STUDIES/ 十名志愿者(男女各半)每隔3-6周染发13次。每位志愿者在整个研究中使用单一的商业染发剂。/其中五种染发剂含有2-羟基-4-甲苯。/ ...对染发志愿者的淋巴细胞和十名年龄性别匹配的对照者的淋巴细胞进行了染色体畸变的评分。在九次采样中,对照组和染发志愿者的畸变发生率没有显著差异。
/HUMAN EXPOSURE STUDIES/ Ten volunteers (males and females) each had their hair dyed 13 times at intervals of 3-6 wk. Each volunteer used a single commercial preparation throughout the study. /Five of the preparations contained 2-hydroxy-4-aminotoluene./ ...Lymphocytes of the hair-dyed volunteers and of ten controls matched for age and sex were scored for chromosomal aberrations. The incidence of aberrations did not differ significantly between the controls and the hair-dyed volunteers at any of the nine sampling times.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 人类毒性摘录
人类暴露研究/使用修改后的Draize重复伤害贴片测试(RIPT)程序来评估两种溶液的刺激性和致敏潜力,每种溶液含有2%的4-基-2-羟基甲苯。最初的挑战(100%,应用1小时)是为了帮助解释休息期后的挑战。对于诱导暴露,半封闭贴片含有0.3毫升溶液,连续3周的星期一、三、五在同一受试者上臂的同一部位上应用。第一种诱导溶液是3.0% v/v溶液,第二种是10% w/v溶液。贴片保留24小时,并在应用后48或72小时进行评分。挑战在2周的非治疗期后进行。一个含有100%测试溶液的贴片被应用到以前未经处理的部位1小时。在应用后48和96小时对部位进行评分。另一个挑战贴片同时使用诱导浓度应用到诱导部位。27名受试者中有23名完成了第一种溶液的测试。最初的挑战产生了21个阴性反应和5个轻微反应;诱导期只有一名受试者产生反应,第六个诱导贴片得分为4(最高=7),随后在该受试者不同部位贴片。挑战溶液产生了20个阴性反应,2个轻微(得分为1)和1个显著(得分为3)反应。显著的反应是在诱导期反应的同一受试者中看到的。诱导部位应用的挑战贴片没有产生反应。11名受试者在上背部的未经处理的部位使用25%的测试溶液浓度进行了重新挑战;观察到10个阴性反应(包括在挑战时产生显著反应的1名患者)和1个轻微反应。/得出/结论,测试溶液引起了一例显著的皮炎,尽管在重新挑战时没有复现。31名受试者完成了第二种溶液的测试。最初的挑战没有在任何受试者中产生反应。在诱导期间,4名受试者观察到非常轻微的反应(得分1或更低)和两名受试者强烈的反应(得分高达3和5)。在以前未经处理的部位进行挑战产生了两个轻微反应和一个强烈反应(在48和96小时得分均为5),后者是由于诱导期残留反应的延迟挑战。诱导部位应用的挑战贴片产生了三个轻微反应和两个强烈反应;然而,这五名受试者中只有一名在以前未经处理的部位进行挑战时产生了反应。两名受试者的重新挑战产生了一例阴性和一例显著反应,后者是在诱导部位进行挑战时产生强烈反应的受试者之一。在研究者的意见中,观察到了两例显著的皮炎,一例在挑战期间,另一例在重新挑战期间;因此,这些是诱导接触过敏性湿疹的病例。
/HUMAN EXPOSURE STUDIES/ A modified Draize repeat insult patch test (RIPT) procedure was used to evaluate the irritation and sensitization potential of two aqueous solutions, each containing 2% of 4-amino-2-hydroxytoluene as supplied. An initial challenge (100% applied for 1 hr) was made to aid in the interpretation of the challenge following the rest period. For the induction exposure, semiocclusive patches containing 0.3 ml of the solution were applied to the same site on the upper arm of each subject on Mondays, Wednesdays, and Fridays for 3 consecutive weeks. The first solution for induction was a 3.0% v/v aqueous solution and the second was a 10% w/v aqueous solution. Patches were left in place for 24 hr and scored 48 or 72 hr after application. The challenge was made after a 2 wk nontreatment period. A patch containing 100% of the test solution was applied to a previously untreated site for 1 hr. Sites were scored 48 and 96 hr after application. Another challenge patch was also applied simultaneously to the induction site using the induction concentration. Twenty-three of the 27 subjects completed testing with the first solution. The initial challenge produced 21 negative and 5 slight reactions; the induction period elicited reactions from one subject only, who had a score of 4 (maximum=7) at the sixth induction patch and was subsequently patched on a different site. The challenge solution produced 20 negative, 2 slight (score of 1), and 1 significant (score of 3) reactions. The significant reaction was seen in the same subject who had reacted during the induction phase. No reactions were produced by the challenge patch applied to the induction site. A rechallenge was conducted with 11 of the subjects at a naive site on the upper back using a concentration of 25% of the test solution; 10 negative (including the 1 patient with the significant reaction at challenge) and 1 slight reactions were observed. /It was/ concluded that the test solution had produced one case of significant dermatitis, although it was not reproduced at rechallenge. Thirty-one subjects completed testing with the second solution. The initial challenge failed to produce a reaction in any of the subjects. During the induction period, very slight reactions (scores of 1 or less) were observed in 4 subjects and strong reactions (scores of up to 3 and 5) in two subjects. Challenge at a previously untreated site produced two slight reactions and one strong reaction (scores of 5 at both 48 and 96 hr), the latter being a delayed challenge due to residual reactions from the induction phase. The challenge patches applied to the induction site produced three slight and two strong reactions; however, only one of these five subjects had a reaction when challenged at a previously untreated site. A rechallenge of two subjects produced one negative and one significant response, the latter being from one of those with a strong reaction to challenge at the induction site. In the investigator's opinion, two cases of significant dermatitis had been observed, one each during challenge and rechallenge; therefore, these were cases of induced contact allergic eczema.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
吸收、分配和排泄
经皮吸收的5-邻甲酚在染发剂使用条件下的研究。向含有0.69%非放射性5-邻甲酚的商业染料中添加了放射性标记的5-邻甲酚;将混合物涂抹在三位志愿者的干发上,揉进头发中5-8分钟,再过20分钟后冲洗掉;收集尿液样本直到检测到放射性,大约144小时。放射性物质的总尿排泄量为0.2%,其中50%的放射性物质在24小时内排泄。
/Percutaneous absorption of 5-amino-o-cresol in a hair dye was studied under the conditions of usage. Radiolabeled 5-amino-o-cresol was added to a commercial dye containing 0.69% non-radioactive 5-amino-o-cresol; the mixture was applied to dry hair of three volunteers, worked in to the hair mass for 5-8 min, and rinsed off after an additional 20 min; the urine samples were collected for as long as radioactivity was detected, approximately 144 hr. The total urinary excretion of radioactivity was 0.2% with 50% of the radioactivity excreted in 24 hr./
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
吸收、分配和排泄
一系列实验比较了两个不同实验室获得的多种染发剂的皮肤渗透性。无论是体外的人造猪皮还是体内的大鼠皮肤,都对5-邻甲酚有渗透性,后者(大鼠皮肤)的渗透性更强。
/A/ ...series of experiments /compared/ the skin permeability of a number of hair dyes obtained in two different laboratories. /Both pig skin (in vitro) and rat skin (in vivo) are permeable to 5-amino-o-cresol, the latter being more permeable.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
吸收、分配和排泄
口服放射性4-基-2-羟基甲苯后,人类尿液中放射性物质回收率为94%(已对内部应用不完全排泄进行了校正)。
A 94% recovery of radioactivity (corrected for incomplete excretion from internal application) in human urine after oral administration of radioactive 4-amino-2-hydroxytoluene /was reported/.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

  • TSCA:
    Yes
  • 危险品标志:
    Xi
  • 安全说明:
    S26,S36,S37/39
  • 危险类别码:
    R36/37/38
  • WGK Germany:
    1
  • 海关编码:
    2922299090
  • 危险品运输编号:
    NONH for all modes of transport
  • 危险类别:
    6.1
  • RTECS号:
    SJ6090000
  • 包装等级:
    III
  • 危险性防范说明:
    P261,P305+P351+P338
  • 危险性描述:
    H315,H319,H335
  • 储存条件:
    密封避光保存。

SDS

SDS:f531ff403c9726f64b08f16e8bdf16af
查看
5-邻甲酚 修改号码:5

模块 1. 化学
产品名称: 5-Amino-o-cresol
修改号码: 5

模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
急性毒性(经口) 第5级
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 吞咽可能有害。
造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
防范说明
[预防] 处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 眼睛接触:用小心清洗几分钟。如果方便,易操作,摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触:求医/就诊
皮肤接触:用大量肥皂和轻轻洗。
若皮肤刺激:求医/就诊。
脱掉被污染的衣物,清洗后方可重新使用。
若感不适:呼叫解毒中心/医生。

模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名): 5-邻甲酚
5-邻甲酚 修改号码:5

模块 3. 成分/组成信息
百分比: >97.0%(T)
CAS编码: 2835-95-2
俗名: 5-Amino-2-methylphenol , 3-Hydroxy-4-methylaniline
分子式: C7H9NO

模块 4. 急救措施
吸入: 将受害者移到新鲜空气处,保持呼吸通畅,休息。若感不适立即呼叫解毒中心/医生。
皮肤接触: 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹:求医/就诊。
眼睛接触: 用小心清洗几分钟。如果方便,易操作,摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激:求医/就诊。
食入: 若感不适,呼叫解毒中心/医生。漱口。
紧急救助者的防护: 救援者需要穿戴个人防护用品,比如橡胶手套和气密性护目镜。

模块 5. 消防措施
合适的灭火剂: 干粉,泡沫,雾状二氧化碳
特殊危险性: 小心,燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法: 从上风处灭火,根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火:如果安全,移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具: 灭火时,一定要穿戴个人防护用品。

模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施,防护用具, 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施: 泄露区应该用安全带等圈起来,控制非相关人员进入。
环保措施: 防止进入下道。
控制和清洗的方法和材料: 清扫收集粉尘,封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施: 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项: 如果粉尘或浮质产生,使用局部排气。
操作处置注意事项: 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件: 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
存放于惰性气体环境中。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
气敏
包装材料: 依据法律。

模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制: 尽可能安装封闭体系或局部排风系统,操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护: 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护: 防护手套。
眼睛防护: 安全防护镜。如果情况需要,佩戴面具。
5-邻甲酚 修改号码:5

模块 8. 接触控制和个体防护
皮肤和身体防护: 防护服。如果情况需要,穿戴防护靴。

模块 9. 理化特性
外形(20°C): 固体
外观: 晶体-粉末
颜色: 浅黄色-黄红色
气味: 无资料
pH: 无数据资料
熔点: 160°C
沸点/沸程 无资料
闪点: 无资料
爆炸特性
爆炸下限: 无资料
爆炸上限: 无资料
蒸气压: 0.35Pa/25°C
密度: 无资料
溶解度:
[]
极微溶于(2427mg/L, 25°C)
[其他溶剂]
溶于: 甲醇
log分配系数 = 0.79

模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性: 一般情况下稳定。
危险反应的可能性: 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氮氧化物 (NOx)

模块 11. 毒理学信息
急性毒性: orl-brd LD50:562 mg/kg
orl-qal LD50:750 mg/kg
orl-rat LD50:3600 mg/kg
skn-rbt LD:>5 g/kg
对皮肤腐蚀或刺激: 无资料
对眼睛严重损害或刺激: 无资料
生殖细胞变异原性: mmo-sat 333 ug/plate (-S9)
致癌性:
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性: 无资料
RTECS 号码: SJ6090000

模块 12. 生态学信息
生态毒性:
鱼类: 无资料
甲壳类: 无资料
藻类: 无资料
残留性 / 降解性: 无资料
潜在生物累积 (BCF): 无资料
5-邻甲酚 修改号码:5

模块 12. 生态学信息
土壤中移动性
log分配系数: 0.79
土壤吸收系数 (Koc): 无资料
亨利定律 2.22 x 10-5
constaNT(PaM3/mol):

模块 13. 废弃处置
如果可能,回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合,在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

模块 14. 运输信息
联合国分类: 与联合国分类标准不一致
UN编号: 未列明

模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》(2002年1月26日国务院发布,2011年2月16日修订): 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。


模块16 - 其他信息
N/A


制备方法与用途

2-甲基-5-氨基苯酚是众多苯酚生物中较为知名的中间体,因其良好的生物活性,常被用于合成医药和农药的重要原料或中间体,在苯酚类药物的合成上发挥着重要作用。

危害

2-甲基-5-氨基苯酚对人和动物具有肝毒性和肾毒性作用,还可能引起心肌问题、中枢神经系统抑制和胃肠道刺激。

化学性质

它是一种米白色结晶粉末,熔点≥160℃。

用途

用于有机合成及作为染料和染发中间体。

类别与毒性分级

2-甲基-5-氨基苯酚属于有毒物品,其毒性等级为中毒。急性口服毒性实验表明,大鼠的半数致死量(LD50)为3600毫克/公斤。

可燃性危险特性

该物质可燃,并在燃烧过程中产生有毒氮氧化物烟雾。

储运特性

应存放在通风、低温和干燥的库房中。

灭火剂

适宜使用的灭火剂包括干粉、泡沫、砂土、二氧化碳以及雾状

上下游信息

  • 上游原料
    中文名称 英文名称 CAS号 化学式 分子量
  • 下游产品
    中文名称 英文名称 CAS号 化学式 分子量
    • 1
    • 2

反应信息

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文献信息

  • Kinase inhibitors
    申请人:Amgen Inc.
    公开号:US20040116388A1
    公开(公告)日:2004-06-17
    The invention relates to inhibitors of enzymes that bind to ATP or GTP and/or catalyze phosphoryl transfer, compositions comprising the inhibitors, and methods of using the inhibitors and inhibitor compositions. The inhibitors and compositions comprising them are useful for treating disease or disease symptoms. The invention also provides for methods of making phosphoryl transferase inhibitor compounds, methods of inhibiting phosphoryl transferase activity, and methods for treating disease or disease symptoms.
    这项发明涉及与ATP或GTP结合并/或催化磷酸转移的酶的抑制剂,包括这些抑制剂的组合物,以及使用这些抑制剂抑制剂组合物的方法。这些抑制剂和包含它们的组合物对治疗疾病或疾病症状是有用的。该发明还提供了制备磷酸转移酶抑制剂化合物的方法,抑制磷酸转移酶活性的方法,以及治疗疾病或疾病症状的方法。
  • [EN] NEW CATIONIC DYES, KITS AND COMPOSITIONS THEREOF, AND PROCESS FOR DYEING KERATIN FIBERS<br/>[FR] NOUVEAUX COLORANTS CATIONIQUES, KITS ET COMPOSITIONS LES CONTENANT, ET PROCÉDÉ DE TEINTURE DE FIBRES KÉRATINIQUES
    申请人:ALFA PARF GROUP S P A
    公开号:WO2014202150A1
    公开(公告)日:2014-12-24
    The present invention relates to new cationic dyes of general formula (I) and (II): The invention also relates to kits and compositions for dyeing keratin fibers, which contain at least one of these dyes as well as to a process for dyeing keratin fibers using at least one of these dyes.
    本发明涉及一般式(I)和(II)的新阳离子染料:该发明还涉及用于染色角蛋白纤维的套件和组合物,其中至少含有这些染料之一,以及使用至少一种这些染料染色角蛋白纤维的方法。
  • [EN] 3-3-DI-SUBSTITUTED-OXINDOLES AS INHIBITORS OF TRANSLATION INITIATION<br/>[FR] OXINDOLES 3-3-DI-SUBSTITUES UTILISES EN TANT QU'INHIBITEURS DE L'INITIATION DE LA TRADUCTION
    申请人:HARVARD COLLEGE
    公开号:WO2005080335A1
    公开(公告)日:2005-09-01
    Compositions and methods for inhibiting translation using 3-(5-tert-Butyl-2-Hydroxy­phenyl)-3-phenyl-1,3-dihydro-indol-2-one and/or its derivatives are provided. Compositions, methods and kits for treating (1) cellular proliferative disorders, (2) non-proliferative, degenerative disorders, (3) viral infections, and/or (4) disorders associated with viral infections, using 3-(5-tert-butyl-2-hydroxy-phenyl)-3-phenyl-1,3-dihydro-indol-2-one and/or its derivatives are described.
    提供了用于抑制翻译的组合物和方法,使用3-(5-叔丁基-2-羟基苯基)-3-苯基-1,3-二氢吲哚-2-酮及/或其衍生物。描述了使用3-(5-叔丁基-2-羟基苯基)-3-苯基-1,3-二氢吲哚-2-酮及/或其衍生物治疗(1)细胞增殖性疾病,(2)非增殖性、退行性疾病,(3)病毒感染和/或(4)与病毒感染相关的疾病的组合物、方法和试剂盒。
  • Synthesis of Carbazole Alkaloids by Ring‐Closing Metathesis and Ring Rearrangement–Aromatization
    作者:Kalyan Dhara、Tirtha Mandal、Joydeb Das、Jyotirmayee Dash
    DOI:10.1002/anie.201508746
    日期:2015.12.21
    Aprocess for the assembly of carbazole alkaloids has been developed on the basis of ringclosing metathesis (RCM) and ringrearrangement–aromatization (RRA) as the key steps. This method is based on allyl Grignard addition to isatin derivatives to provide smooth access to 2,2‐diallyl 3‐oxindole derivatives through a 1,2‐allyl shift. The diallyl derivatives were used as RCM precursors to afford a novel
    咔唑生物碱的组装工艺是在关键步骤闭环复分解(RCM)和环重排芳构化(RRA)的基础上开发的。该方法基于烯丙基格利雅(IRAlly Grignard)除以伊斯丁衍生物之外,从而通过1,2-烯丙基转移可平稳地获得2,2-二烯丙基3-氧吲哚生物二烯丙基生物用作RCM前体,以提供一类新的螺环戊烯-3-氧吲哚生物,该衍生物经过新颖的RRA反应以提供咔唑生物。通过在正交串联催化过程中结合RCM和RRA步骤,缩短了咔唑的合成顺序。咔唑生物碱的直接合成进一步证明了这种方法的实用性,其中包括阿莫konal衍生物,girinimbilol,heptaphylline,
  • Highly Ligand-Controlled Regioselective Pd-Catalyzed Aminocarbonylation of Styrenes with Aminophenols
    作者:Tongyu Xu、Feng Sha、Howard Alper
    DOI:10.1021/jacs.6b03161
    日期:2016.5.25
    Achieving chemo- and regioselectivity simultaneously is challenging in organic synthesis. Transition metal-catalyzed reactions are effective in addressing this problem by the diverse ligand effect on the catalyst center. Ligand-controlled regioselective Pd-catalyzed carbonylation of styrenes with aminophenols was realized, chemoselectively affording amides. Using a combination of boronic acid and 5-chlorosalicylic
    同时实现化学选择性和区域选择性在有机合成中具有挑战性。过渡属催化的反应通过对催化剂中心的多种配体效应有效地解决了这个问题。实现了配体控制的区域选择性 Pd 催化苯乙烯的羰基化,化学选择性地提供酰胺。使用硼酸和 5-水杨酸的组合作为添加剂,在乙腈中使用三(4-甲氧基苯基)膦(L3)以高收率和选择性获得直链酰胺,而在丁酮中以高收率和选择性获得支链酰胺通过将配体更改为 1,3,5,7-tetramethyl-2,4,8-trioxa-6-phenyl-6-phosphaadamantane (L5)。进一步的研究表明,配体的性质是区域选择性的关键。锥角和托尔曼电子参数 (TEP) 与反应性和区域选择性相关。对酸添加剂的研究表明,不同的酸作为质子源,相应的反离子有助于提高反应性和选择性。
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表征谱图

  • 氢谱
    1HNMR
  • 质谱
    MS
  • 碳谱
    13CNMR
  • 红外
    IR
  • 拉曼
    Raman
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mass
cnmr
ir
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  • 峰位数据
  • 峰位匹配
  • 表征信息
Shift(ppm)
Intensity
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Assign
Shift(ppm)
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测试频率
样品用量
溶剂
溶剂用量
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