{(2R,3S,5R,6S)-5-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-2-[(2R,4aR,6S,7R,9aS)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-2-phenyl-hexahydro-1,3,5-trioxa-benzocyclohepten-6-ylmethyl]-tetrahydro-pyran-3-yloxy}-tert-butyl-dimethyl-silane | 346584-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: {(2R,3S,5R,6S)-5-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-2-[(2R,4aR,6S,7R,9aS)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-2-phenyl-hexahydro-1,3,5-trioxa-benzocyclohepten-6-ylmethyl]-tetrahydro-pyran-3-yloxy}-tert-butyl-dimethyl-silane
• CAS: 346584-04-1
• 化学式: C₅₀H₆₆O₉Si
• 分子量: 839.154
• InChiKey: UGSYJHQSBUYESH-YIWPUOMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.37
• 重原子数：
  60.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  83.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(2R,3S,5R,6S)-5-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-2-[(2R,4aR,6S,7R,9aS)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-2-phenyl-hexahydro-1,3,5-trioxa-benzocyclohepten-6-ylmethyl]-tetrahydro-pyran-3-yloxy}-tert-butyl-dimethyl-silane 在 palladium dihydroxide 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 phosphate buffer 、 四丙基高钌酸铵 、 pyridine-SO3 complex 、 4 A molecular sieve 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium hydride 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 碳酸氢钠 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 84.17h， 生成 (1R,3S,5R,10S,13R,15S,17R,23S)-8,8,15,17-tetramethyl-4,7,9,14,18,24-hexaoxapentacyclo[13.9.0.03,13.05,10.017,23]tetracosan-19-one
  参考文献：
  名称：

  海洋海洋中的聚醚毒素甘比罗尔的合成研究：通过B-烷基铃木偶联立体选择性合成EFGH环系统

  摘要：

  到EFGH环系统（A合成路线3 gambierol（的）1）中，从分离甲藻海洋聚醚毒素Gambierdiscus toxicus，已经研制成功。本合成的特征在于，基于内酯衍生的烯醇式磷酸酯的B-烷基Suzuki反应，F和H环会聚偶联，随后G环闭环。通过用三甲基铝处理砜32，立体选择性地引入C 23处的角甲基。在C21叔醇的安装是通过的stereoselcetive二羟基化来实现外-亚甲基36接着通过初级的选择性形成p-甲苯磺酸盐和用氢化铝锂处理所得的单甲苯磺酸盐40。最后，以内酯形式形成E环完成了3的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00164-8
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-4-[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]but-2-enoate 在 4 A molecular sieve 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 pyridine-SO3 complex 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四丁基碘化铵 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 (-)-diethyl tartrate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 dimeric 9-borabicyclo[3.3.1]nonane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 异辛烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 58.92h， 生成 {(2R,3S,5R,6S)-5-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-2-[(2R,4aR,6S,7R,9aS)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-2-phenyl-hexahydro-1,3,5-trioxa-benzocyclohepten-6-ylmethyl]-tetrahydro-pyran-3-yloxy}-tert-butyl-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  海洋海洋中的聚醚毒素甘比罗尔的合成研究：通过B-烷基铃木偶联立体选择性合成EFGH环系统

  摘要：

  到EFGH环系统（A合成路线3 gambierol（的）1）中，从分离甲藻海洋聚醚毒素Gambierdiscus toxicus，已经研制成功。本合成的特征在于，基于内酯衍生的烯醇式磷酸酯的B-烷基Suzuki反应，F和H环会聚偶联，随后G环闭环。通过用三甲基铝处理砜32，立体选择性地引入C 23处的角甲基。在C21叔醇的安装是通过的stereoselcetive二羟基化来实现外-亚甲基36接着通过初级的选择性形成p-甲苯磺酸盐和用氢化铝锂处理所得的单甲苯磺酸盐40。最后，以内酯形式形成E环完成了3的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00164-8