(E)-(2R,3S,6R,9S,12R,14S)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-hydroxy-1-((1S,3R,4R)-3-methoxy-4-triisopropylsilanyloxy-cyclohexyl)-2,6,8,12,14-pentamethyl-hexadec-7-en-15-yne-5,11-dione | 164592-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-(2R,3S,6R,9S,12R,14S)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-hydroxy-1-((1S,3R,4R)-3-methoxy-4-triisopropylsilanyloxy-cyclohexyl)-2,6,8,12,14-pentamethyl-hexadec-7-en-15-yne-5,11-dione
• CAS: 164592-86-3
• 化学式: C₄₃H₈₀O₆Si₂
• 分子量: 749.276
• InChiKey: NBPUDLPAQXQQLU-YHBRORMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.94
• 重原子数：
  51.0
• 可旋转键数：
  21.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  82.06
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(2R,3S,6R,9S,12R,14S)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-hydroxy-1-((1S,3R,4R)-3-methoxy-4-triisopropylsilanyloxy-cyclohexyl)-2,6,8,12,14-pentamethyl-hexadec-7-en-15-yne-5,11-dione 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 (tris(2-furyl)phosphine)2PdCl2 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 4-(dimethylamino)pyridine hydrochloride 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 生成 (-)-27-demethoxyrapamycin
  参考文献：
  名称：

  雷帕霉素和去甲氧基雷帕霉素的全合成

  摘要：

  雷帕霉素 (1) 和去甲氧基雷帕霉素 (2) 作为不断增长的具有显着免疫抑制特性的大环天然产物家族的成员而受到重视。这些靶标激发了强烈的合成活性，包括 le2 雷帕霉素及其结构相关表亲 FK506 的三种全合成都与胞质亲免素 FKBP 结合，这是观察到的生理反应的严格要求。~虽然 1 在信号转导和免疫抑制仍不清楚，已经确定雷帕霉素干扰了从 IL-2 再到 r 的 Ca2+ 非依赖性信号通路。~从逆合成的角度（方案 l），我们设想了雷帕霉素和 27-通过将完全功能化的 ABC 片段与一个共同的 DE 元件偶联而成的去甲氧基同源物，所有这些都依次衍生自构件 AE.5 大环的最终组装可以通过 C(34) 处的分子间酰化和分子内 Pd(0) 催化的 Stille 偶联来实现，或通过三烯二烯酸的初始形成，然后是大内酯化。在此，我们报告了前一种策略在雷帕霉素 (1) 和去甲氧基雷帕霉素 (2) 全合成中的应用。这条通往

  DOI：

  10.1021/ja00124a043
• 作为产物：
  描述：

  Methanesulfonic acid (1S,2R)-1-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3-((1S,3R,4R)-3-methoxy-4-triisopropylsilanyloxy-cyclohexyl)-2-methyl-propyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (E)-(2R,3S,6R,9S,12R,14S)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-hydroxy-1-((1S,3R,4R)-3-methoxy-4-triisopropylsilanyloxy-cyclohexyl)-2,6,8,12,14-pentamethyl-hexadec-7-en-15-yne-5,11-dione
  参考文献：
  名称：

  免疫调节剂 (-)-雷帕霉素和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素的统一全合成：C(21-42) 周边的构建

  摘要：

  强效天然免疫调节剂 (-)-雷帕霉素 (1) 和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 的全合成已通过统一、高度收敛的合成策略实现。这两个目标都是从共同的构建块 A-E 精心设计的，后者以十克的数量提供。在此，我们介绍了 ABC 北部周边 1 和 2 的建设。随附的论文描述了南部周边 DE 段的准备、三烯和脱保护模型研究以及合成企业的完成。该方法的显着特点包括三取代烯烃的立体选择性 σ 键结构和通过有效的二噻烷偶联结合高级中间体。

  DOI：

  10.1021/ja963066w