(1R,8aR)-1-Isopropyl-8a-methyl-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-azulen-5-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,8aR)-1-Isopropyl-8a-methyl-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-azulen-5-one
• 英文别名: (1R,8aR)-8a-methyl-1-propan-2-yl-1,2,3,8-tetrahydroazulen-5-one
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• 分子量: 204.312
• InChiKey: ZJCBDZPUFHTBNY-KGLIPLIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,8aR)-1-Isopropyl-8a-methyl-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-azulen-5-one 在 吡啶 、 copper(l) iodide 、 Wilkinson's catalyst 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 air 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 甲基锂 、 氢气 、 sodium ethanolate 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 tin(ll) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 85.91h， 生成 (1α,3β,6α,8aβ,10aα)-1,2,3,6,7,8,8a,9,10,10a-decahydro-5-hydroxymethyl-8a,10a-dimethyl-1-(1-methylethyl)-3-triethylsilyloxybenz[f]azulen-6-ol
  参考文献：
  名称：

  胍基丁烯A的全合成：对映体控制的途径

  摘要：

  胍基丁烯A的全合成目标是集中几个化学研究的重点。一种涉及稠合的5，7-肼基酮的合成（参见结构20）。另一个问题与还原环化中的机械中间体有关（参见17至18和19）。整个合成需要掌握β，γ-不饱和酮的分子内Knoevenagel缩合反应（参见化合物41）。实际上，当41的末端双键首次转化为环氧化物时，环化效果最佳。与C 5的立体化学有关的其他问题并且令人惊讶地，在C 13处β-面乙酰氧基化的倾向。提供了在C 13处指定的β-立体化学的晶体学验证。最后，提供了通往光学活性材料的途径（参见化合物20）。该构造中的关键要素是对2-甲基环戊烯酮对映体选择性地添加异丙烯基铜酸酯（参见化合物99）。

  DOI：

  10.1021/jo051470k
• 作为产物：
  描述：

  (3-isopropyl-2-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-trimethyl-silane 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 diethylzinc 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 三氯化铁 、 溶剂黄146 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1R,8aR)-1-Isopropyl-8a-methyl-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-azulen-5-one
  参考文献：
  名称：

  胍基丁烯A的全合成：对映体控制的途径

  摘要：

  胍基丁烯A的全合成目标是集中几个化学研究的重点。一种涉及稠合的5，7-肼基酮的合成（参见结构20）。另一个问题与还原环化中的机械中间体有关（参见17至18和19）。整个合成需要掌握β，γ-不饱和酮的分子内Knoevenagel缩合反应（参见化合物41）。实际上，当41的末端双键首次转化为环氧化物时，环化效果最佳。与C 5的立体化学有关的其他问题并且令人惊讶地，在C 13处β-面乙酰氧基化的倾向。提供了在C 13处指定的β-立体化学的晶体学验证。最后，提供了通往光学活性材料的途径（参见化合物20）。该构造中的关键要素是对2-甲基环戊烯酮对映体选择性地添加异丙烯基铜酸酯（参见化合物99）。

  DOI：

  10.1021/jo051470k

文献信息

• An approach to the synthesis of tricholomalide A: an effective means for achieving homo-Robinson annulation
  作者：Sun-Joon Min、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.101

  日期：2008.5

  A procedure has been developed for the construction of 7,5-fused ring systems through the ring expansion of silyl enol ethers. This method has been applied to the synthesis of an intermediate en route to the natural product, tricholomalide A. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A protocol to accomplish ‘homo-Robinson’ annulation: application to the guanacastepene problem
  作者：Heedong Yun、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.191

  日期：2005.5

  A sequence which accomplishes the preparation of cycloheptadienones by ring-expansion of fused cyclohexenones has been developed and applied to the improved synthesis of a key intermediate in the total synthesis of guanacastepene A. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of Guanacastepene A: A Route to Enantiomeric Control
  作者：Mihirbaran Mandal、Heedong Yun、Gregory B. Dudley、Songnian Lin、Derek S. Tan、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo051470k

  日期：2005.12.1

  ketone (see compound 41). Actually, cyclization was best accomplished when the terminal double bond of 41 was first converted to an epoxide. Further issues related to the stereochemistry at C5 and, rather surprisingly, the propensity for β-face acetoxylation at C13. Crystallographic verification of the assigned β-stereochemistry at C13 is provided. Finally, a route to optically active material is provided

  胍基丁烯A的全合成目标是集中几个化学研究的重点。一种涉及稠合的5，7-肼基酮的合成（参见结构20）。另一个问题与还原环化中的机械中间体有关（参见17至18和19）。整个合成需要掌握β，γ-不饱和酮的分子内Knoevenagel缩合反应（参见化合物41）。实际上，当41的末端双键首次转化为环氧化物时，环化效果最佳。与C 5的立体化学有关的其他问题并且令人惊讶地，在C 13处β-面乙酰氧基化的倾向。提供了在C 13处指定的β-立体化学的晶体学验证。最后，提供了通往光学活性材料的途径（参见化合物20）。该构造中的关键要素是对2-甲基环戊烯酮对映体选择性地添加异丙烯基铜酸酯（参见化合物99）。
• Enantiotopic Synthesis of Natural Products: Merrilactone and Guanacastepene
  作者：Samuel J. Danishefsky、Heedong Yun、Zhaoyang Meng

  DOI：10.3987/rev-05-sr(k)2

  日期：——