(R,Z)-3-methyl-1-((2R,3R,7S,10R)-2,3,10-trimethyl-1,4,6-trioxaspiro[4.5]decan-7-yl)-6-(trimethylsilyl)hex-3-en-5-yn-2-ol | 157905-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R,Z)-3-methyl-1-((2R,3R,7S,10R)-2,3,10-trimethyl-1,4,6-trioxaspiro[4.5]decan-7-yl)-6-(trimethylsilyl)hex-3-en-5-yn-2-ol
• CAS: 157905-08-3
• 化学式: C₂₀H₃₄O₄Si
• 分子量: 366.573
• InChiKey: NYGFXFNYCNNLIO-HKLMFZSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  445.1±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,Z)-3-methyl-1-((2R,3R,7S,10R)-2,3,10-trimethyl-1,4,6-trioxaspiro[4.5]decan-7-yl)-6-(trimethylsilyl)hex-3-en-5-yn-2-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 15-冠醚-5 、 偶氮二异丁腈 、 (tris(2-furyl)phosphine)2PdCl2 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 4-(dimethylamino)pyridine hydrochloride 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium iodide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 雷帕霉素
  参考文献：
  名称：

  免疫调节剂 (-)-雷帕霉素和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素的统一全合成：共同 C(1-20) 周长的组装和最终细化

  摘要：

  有效的天然免疫调节剂 (-)-雷帕霉素 (1) 和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 已通过统一且高度趋同的策略合成。在前面的论文中，我们讨论了通用结构单元 A-C 的构建及其连接，以提供 1 和 2 的 C(21-42) 链段。在此我们描述了三烯生成和羟基脱保护的模型研究、制备和偶联构建块 D 和 E，通过 ABC 和 DE 子目标的联合形成大环的两步协议，以及完成总合成。27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 的合成证实了指定的结构。

  DOI：

  10.1021/ja963067o
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,7S,10R)-2,3,10-trimethyl-7-prop-2-enyl-1,4,6-trioxaspiro[4.5]decane 在 正丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 反应 23.25h， 生成 (R,Z)-3-methyl-1-((2R,3R,7S,10R)-2,3,10-trimethyl-1,4,6-trioxaspiro[4.5]decan-7-yl)-6-(trimethylsilyl)hex-3-en-5-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  免疫调节剂 (-)-雷帕霉素和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素的统一全合成：共同 C(1-20) 周长的组装和最终细化

  摘要：

  有效的天然免疫调节剂 (-)-雷帕霉素 (1) 和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 已通过统一且高度趋同的策略合成。在前面的论文中，我们讨论了通用结构单元 A-C 的构建及其连接，以提供 1 和 2 的 C(21-42) 链段。在此我们描述了三烯生成和羟基脱保护的模型研究、制备和偶联构建块 D 和 E，通过 ABC 和 DE 子目标的联合形成大环的两步协议，以及完成总合成。27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 的合成证实了指定的结构。

  DOI：

  10.1021/ja963067o

文献信息

• Rapamycin synthetic studies. 2. Elaboration of the C(10)-C(26) perimeter
  作者：Amos B. Smith、Robert E. Maleczka、Johnnie L. Leazer、James W. Leahy、John A. McCauley、Stephen M. Condon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73280-1

  日期：1994.7

  The C(10)-C(26) subunit of the potent immunomodulator rapamycin has been constructed via a highly convergent approach, exploiting palladium-mediated σ-bond formation to generate the sensitive triene moiety.

  有效的免疫调节剂雷帕霉素的C（10）-C（26）亚基已通过高度收敛的方法构建，利用钯介导的σ键形成来生成敏感的三烯部分。