methyl (11S)-3-oxoeudesm-4-en-12-oate | 18172-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (11S)-3-oxoeudesm-4-en-12-oate
• 英文别名: methyl (11S)-3-oxo-eudesm-4-en-13-oate；3-Oxo-11β(H)-eudesm-4-en-13-saeure-methylester；(11S)-3-oxo-eudesm-4-en-12-oic acid methyl ester；(11S)-3-Oxo-eudesm-4-en-12-saeure-methylester；methyl (2S)-2-[(2R,4aS)-4a,8-dimethyl-7-oxo-1,2,3,4,5,6-hexahydronaphthalen-2-yl]propanoate
• CAS: 18172-87-7
• 化学式: C₁₆H₂₄O₃
• 分子量: 264.365
• InChiKey: FTOXNMDBPIADPU-IETSOEAISA-N

物化性质

• 沸点：
  360.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (11S)-3-oxoeudesm-4-en-12-oate 在 RhCl(PPh₃)3 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 溴 、 乙酸酐 、 lithium carbonate 、 lithium bromide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 75.5h， 生成 3-oxo-7,8,11αH-eudesm-4-en-12,8-olide
  参考文献：
  名称：

  Studies on the terpenoids and related alicyclic compounds. XXVIII. Chemical transformations of .ALPHA.-santonin into C-8 lactonized eudesmanolides: Yomogin and diastereoisomers of dihydrograveolide.

  摘要：

  α-山道年（1）是一种C-6内酯化的桉叶烷内酯，本文描述了其转化为C-8内酯化的桉叶烷内酯，即扁蒿素（2）和二氢墓亭内酯（36-39）的四种立体异构体的过程。研究了桉叶烷内酯中6,13-内酯向8,13-内酯的转移。三烯酮（12）与叔丁基铬酸酯的烯丙位氧化得到3,8-二氧三烯（20）和3,6-二氧三烯（22）。20的部分还原内酯化得到11α-和11β-甲基顺式内酯（30和31）。通过苯基硒化和去硒氧化的方法，从顺式内酯（32和33）合成了扁蒿素（2）。30和31的催化还原得到二氢墓亭内酯（36-39）的立体异构体。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.3397
• 作为产物：
  描述：

  山道年 在 盐酸 、 Wilkinson's catalyst 、 氢气 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 methyl (11S)-3-oxoeudesm-4-en-12-oate
  参考文献：
  名称：

  通过实验和理论从（-）-α-桑顿宁衍生的烯酮的合成，结构和手性的表征

  摘要：

  本工作的目的是解释观察到的偏离扇形和螺旋度规则的原因，以便通过电子圆二色性（ECD）确定旋光性α，β-不饱和酮的绝对构型。为此，一系列具有骨架表示两者共同的十氢化萘模型化合物的cisoid和transoid烯酮合成。在这项工作的框架内，在可能的情况下，进行了由单晶X射线分析支持的详细二向色性研究。为了帮助实现所需的目标，所选顺式的构象灵活性通过溶剂和温度对ECD光谱的依赖性检测了烯酮。所有实验研究都通过详细的DFT计算得到补充。该研究的显着结果是评估二色性研究中烯酮领域的适用性和螺旋度规则以及潜在的限制条件。为此，已经考虑了许多因素，这些因素可以确定单个棉花效应的迹象。在这些非最小的结构效应中，可以提及烯酮生色团的扭曲和烯酮双键的非平面性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00416

文献信息

• Approach to the synthesis of side-chain eudesmanediols: synthesis of kudtriol from 1-(α)-santonin
  作者：Ravi S. Harapanhalli

  DOI：10.1039/p19880003149

  日期：——

  The synthesis of an eudesmanic alcohol, kudtriol (1), is described along with its 11-deoxy analogue (19) starting from 1 -(α)-santonin in ten steps. The known intermediate methyl (11S)-3-oxoeudesm-4-en-12-oate (5b) was taken through the new intermediates methyl (11S)-eudesm-4-en-12-oate (6), (11S)eudesm-4-en-12-al (17), 11-hydroxyeudesm-4-en-12-al (18), and eudesm-4-ene-11,12-diol (8). The construction

  以十个步骤描述了从11- （α）-桑通宁开始合成的奥地斯曼醇，苦丁酚（1）及其11-脱氧类似物（19）的合成。已知的中间体（11 S）-3-oxoeudesm-4-en-12-oate（5b）通过新的中间体（11 S）-eudesm-4-en-12-oate（6），（11 S）eudesm-4-en-12-al（17），11-羟基eudesm-4- en-12-al（18）和eudesm-4-ene-11,12-二醇（8）。最后提到的中间体中侧链二醇部分的构建是通过在（17）。敏化的光氧合暨还原顺序将烯二醇（8）转变为标题化合物（1）。（11 S）eudesm-4-en-12-ol（16）的相似序列产生11-deoxykudtriol（19）。
• Conversion of (−)-α-santonin into (+)-α-cyperone
  作者：Edward Piers、Kin Fai Cheng

  DOI：10.1139/v68-060

  日期：1968.2.1

  An efficient, 8-step synthesis of (+)-α-cyperone (1) from (−)-α-santonin (5) is described. The key steps of the sequence involve the conversion of the keto ester 8 into the substituted octalone 9, by hydrogenation of the former in the presence of the homogeneous catalyst tris(triphenylphosphine)-chlororhodium, and the pyrolysis of the keto carbonate 16, which produces (+)-α-cyperone in good yield.

  本文介绍了一种从(−)-α-桑蒂宁(5)合成(+)-α-莎草酮(1)的高效8步法。该序列的关键步骤包括在均相催化剂三(三苯基膦)-氯合铑的存在下，通过氢化前体酮酯8制备取代的八环酮9，并对酮碳酸酯16进行热解反应，产生良好收率的(+)-α-莎草酮。
• Sumi, Pharmaceutical Bulletin, 1956, vol. 4, p. 162,166
  作者：Sumi

  DOI：——

  日期：——
• Ishikawa, Yakugaku Zasshi/Journal of the Pharmaceutical Society of Japan, 1956, vol. 76, p. 489,493
  作者：Ishikawa

  DOI：——

  日期：——
• Harapanhalli, Ravi S., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1988, vol. 27, # 1-12, p. 884 - 886
  作者：Harapanhalli, Ravi S.

  DOI：——

  日期：——