1,2-二氢-alpha-山道年 | 18409-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 1,2-二氢-alpha-山道年
• 英文名称: (+/-)-Dihydro-α-santonin
• 英文别名: 1,2-Dihydro-alpha-santonin；(3S,3aS,5aS,9bS)-3,5a,9-trimethyl-3a,4,5,6,7,9b-hexahydro-3H-benzo[g][1]benzofuran-2,8-dione
• CAS: 18409-93-3
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: TYHGCPJCCQBRMP-BOCCBSBMSA-N

物化性质

• 熔点：
  132 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  418.7±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二氢-alpha-山道年 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 五羰基铁 、 三甲基脲 、 硫酸 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 山道年
  参考文献：
  名称：

  A Formal Synthesis of l-.ALPHA.-Santonin from Chiral .ALPHA.,.BETA.-Epoxyeudesmanolide via Enzyme-Cayalyzed Hydrolysis.

  摘要：

  通过酵母处理(±)-3__-，分别得到了(4S, 5R)-环氧-(3S)-羟基-(10S)-7α, 11βH-桉烷-6α, 12-内酯4__-和(4R, 5S)-环氧-(3S)-羟基-(10R)-7β, 11αH-桉烷-6β, 12-内酯5__-；通过脂肪酶处理(±)-8__-，制备了(3S)-乙酰氧基-(4S, 5R)-环氧-(10S)-7α, 11βH-桉烷-6α, 12-内酯8__-。通过使用手性关键中间体(10S)-8__-（通过不对称水解(±)-8__-制备）的短步骤合成，成功完成了l-α-山道年(9)及其Δ4(14)异构体(10和11)的新全合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1160
• 作为产物：
  描述：

  山道年 在 氢气 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 100.0 ℃ 、827.39 kPa 条件下， 以92%的产率得到1,2-二氢-alpha-山道年
  参考文献：
  名称：

  用于连续流固定化催化的整体式二氧化硅载体

  摘要：

  具有固定化催化剂的整体式和填充床反应器在连续流合成中是先例，但由于其孔径小和/或结构变化，在使用过程中会遭受不利的压降。在本文中，我们通过合成孔径为毫米级的结构坚固的二氧化硅基整体材料克服了这一挑战。3维固体支撑结构由基于聚苯乙烯泡沫的模板构造而成，并具有可进行修饰以显示反应性催化剂的官能团手柄。在这里，我们用钯（0）进行加氢反应的功能化载体和改性的脯氨酸催化剂对醛的α官能化功能化。当在连续流动条件下使用时，两个反应器均显示出良好的活性和优异的催化寿命。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901185

文献信息

• Synthesis of elemane bis-lactones structurally related to vernolepin
  作者：Gonzalo Blay、Luz Cardona、Begoña García、Luisa Lahoz、JoséR Pedro

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00363-3

  日期：1998.5

  The chemical transformation of santonin into an elemane bis-lactone structurally related to the antitumour compound vernolepin is reported. The transformation of ring A of santonin into a hemiacetal δ-lactone was achieved in eleven steps. The spectroscopic characteristics of the synthetic product obtained in this way revealed that the proposed structure for the natural product should be revised.

  据报道，桑顿素化学转化为与抗肿瘤化合物vernolepin结构相关的双电子双内酯。通过十一个步骤实现了桑托宁环A到半缩醛δ-内酯的转化。以这种方式获得的合成产物的光谱特性表明，应该修改天然产物的建议结构。
• Potential allelopathic activity of several sesquiterpene lactone models
  作者：Francisco A. Macías、Juan Carlos G. Galindo、Guillermo M. Massanet

  DOI：10.1016/0031-9422(92)80343-d

  日期：1992.6

  and synthetic sesquiterpene lactones with eudesmanolide, melampolide, cis,cis -germacranolide, and guaianolide skeletons have been prepared and tested as allelochemicals. The effect of a series of aqueous solutions at 10 −4 -10 −9 M ofthis collection is evaluated. The specific structural requirements related to their activity is discussed. The natural sesquiterpene lactones soulangianolide A, melampomagnolide

  摘要 已制备并测试了 12 种天然和合成倍半萜内酯的集合，这些内酯具有 eudesmanolide、melampolide、cis、cis-germacranolide 和 guaianolide 骨架。评估了该集合的10 -4 -10 -9 M 处的一系列水溶液的效果。讨论了与其活动相关的具体结构要求。已使用SeO 2 和叔丁基过氧化氢从木香内酯、小白菊内酯和脱氢木香内酯合成天然倍半萜内酯soulangianolide A、melampomagnolide A和B、zaluzanin C和isozaluzanin C。合成化合物的结构通过核磁共振光谱确定。
• A non-catalyzed ring-opening aminolysis reaction of sesquiterpene lactones
  作者：Gonzalo Blay、Luz Cardona、Begoña García、Cristina L. García、José R. Pedro

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76003-5

  日期：1994.1

  Santonin (1) and other sesquiterpene lactones (6–10) react cleanly with pyrrolidine at room temperature to afford γ-hydroxyalkylamides, which by elimination with mesyl chloride in pyridine-benzene at 80°C give unsaturated alkylamides.

  山道年（1）和其它倍半萜内酯（6 - 10）与吡咯烷反应干净地在室温下，得到γ羟烷基酰胺，其通过消除在吡啶-苯甲磺酰氯在80℃下得到的不饱和烷基酰胺。
• Synthesis of Elemane Bis-Lactones from Santonin – Synthesis of the Reported Structure ofseco-Isoerivanin Pseudo Acid and Formal Synthesis of (+)-8-Deoxyvernolepin
  作者：Gonzalo Blay、Luz Cardona、Begoña García、Luisa Lahoz、José R. Pedro

  DOI：10.1002/1099-0690(200006)2000:11<2145::aid-ejoc2145>3.0.co;2-n

  日期：2000.6

  The synthesis of the reported structure for seco-isoerivanin pseudo acid (1) and of an elemane bis-lactone 5 from santonin (4) through a common vinylic precursor 12 is described. Compound 5 is a known intermediate in a previous synthesis of the antitumor compound (+)-8-deoxyvernolepin (3). The vinyl group of 12 underwent a regio- and diastereoselective anti addition of an external electrophile and

  描述了已报道的 seco-isoerivanin 假酸 (1) 结构和来自 santonin (4) 通过常见乙烯基前体 12 的榄香烯双内酯 5 的合成。化合物 5 是先前合成抗肿瘤化合物 (+)-8-deoxyvernolepin (3) 中的已知中间体。12 的乙烯基经历了外部亲电子试剂的区域和非对映选择性反加成和分子内缩合，以产生硒内酯 13 或羟基内酯 17。内酯 13 和 17 分别作为 1 和 5 全合成的关键中间体. 在比较天然产物和合成产物的光谱数据的基础上，建议将 seco-isoerivanin 假酸的结构修改为 C-10 差向异构体。
• Synthesis and Comprehensive Structural and Chiroptical Characterization of Enones Derived from (−)-α-Santonin by Experiment and Theory
  作者：Marek Masnyk、Aleksandra Butkiewicz、Marcin Górecki、Roman Luboradzki、Christoph Bannwarth、Stefan Grimme、Jadwiga Frelek

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00416

  日期：2016.6.3

  experimental studies were supplemented by detailed DFT calculations. A notable result of the study is assessing the applicability of the enone sector and helicity rules in dichroic studies and potential restrictions. To this end, a number of factors that could determine the signs of the individual Cotton effects has been considered. Among these nonminimum structure effects, i.e., twisting of the enone chromophore

  本工作的目的是解释观察到的偏离扇形和螺旋度规则的原因，以便通过电子圆二色性（ECD）确定旋光性α，β-不饱和酮的绝对构型。为此，一系列具有骨架表示两者共同的十氢化萘模型化合物的cisoid和transoid烯酮合成。在这项工作的框架内，在可能的情况下，进行了由单晶X射线分析支持的详细二向色性研究。为了帮助实现所需的目标，所选顺式的构象灵活性通过溶剂和温度对ECD光谱的依赖性检测了烯酮。所有实验研究都通过详细的DFT计算得到补充。该研究的显着结果是评估二色性研究中烯酮领域的适用性和螺旋度规则以及潜在的限制条件。为此，已经考虑了许多因素，这些因素可以确定单个棉花效应的迹象。在这些非最小的结构效应中，可以提及烯酮生色团的扭曲和烯酮双键的非平面性。

表征谱图