3-oxo-7,8,11αH-eudesm-4-en-12,8-olide | 58976-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-oxo-7,8,11αH-eudesm-4-en-12,8-olide
• 英文别名: 3-Oxoalloalantolactone；(3S,3aR,8aR,9aR)-3,5,8a-trimethyl-3a,4,7,8,9,9a-hexahydro-3H-benzo[f][1]benzofuran-2,6-dione
• CAS: 58976-59-3
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: RFNUCJPJRGWVFX-IKECWLCDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-oxo-7,8,11αH-eudesm-4-en-12,8-olide 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 W-2 Raney Ni 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 二乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 22.42h， 生成 telekin
  参考文献：
  名称：

  Studies on the terpenoids and related alicyclic compounds. XXIX. Chemical transformations of .ALPHA.-santonin into C-8 lactonized eudesmanolides: Telekin and pinnatifidin.

  摘要：

  描述了α-santonin（1），一种C-6乳酸化的eudesmanolide，转化为C-8乳酸化的eudesmanolides，telekin（4）和pinnatifidin（5）的化学转变。从四氢yomogin（7）衍生的硫酮（8）经过Raney镍的脱硫反应得到4-烯（10），进一步转化为α-环氧化物（12）。用LiNEt2开环环氧环得到烯醇（13）。对13进行苯基硒化得到硒化物（14），随后通过氧化消除反应得到telekin（4）。对3-氧代eudesman-8, 13-内酯（18）进行溴化反应得到2α-溴-3-酮（19）。用NaBH4还原19得到溴醇（20和21），再用锌粉处理得到烯烃（22）。对22进行N-溴琥珀酰亚胺处理得到2-羟基-3-溴化物（24），接着氧化得到2-氧-3-溴化物（25）。对25进行脱溴化反应得到2-氧-3-烯（26）。通过苯基硒化和去硒醇化过程合成pinnatifidin（5）。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.3411
• 作为产物：
  描述：

  methyl (11S)-3-oxoeudesm-4-en-12-oate 在 RhCl(PPh₃)3 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 溴 、 乙酸酐 、 lithium carbonate 、 lithium bromide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 75.5h， 生成 3-oxo-7,8,11αH-eudesm-4-en-12,8-olide
  参考文献：
  名称：

  Studies on the terpenoids and related alicyclic compounds. XXVIII. Chemical transformations of .ALPHA.-santonin into C-8 lactonized eudesmanolides: Yomogin and diastereoisomers of dihydrograveolide.

  摘要：

  α-山道年（1）是一种C-6内酯化的桉叶烷内酯，本文描述了其转化为C-8内酯化的桉叶烷内酯，即扁蒿素（2）和二氢墓亭内酯（36-39）的四种立体异构体的过程。研究了桉叶烷内酯中6,13-内酯向8,13-内酯的转移。三烯酮（12）与叔丁基铬酸酯的烯丙位氧化得到3,8-二氧三烯（20）和3,6-二氧三烯（22）。20的部分还原内酯化得到11α-和11β-甲基顺式内酯（30和31）。通过苯基硒化和去硒氧化的方法，从顺式内酯（32和33）合成了扁蒿素（2）。30和31的催化还原得到二氢墓亭内酯（36-39）的立体异构体。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.3397

文献信息

• Synthesis of yomogin, 1-deoxyivangustin, and 1-deoxy-8-epiivangustin
  作者：Juan Alberto Marco、Manuel Arno、Miguel Carda

  DOI：10.1139/v87-108

  日期：1987.3.1

  The chemical transformation of (−)-artemisin 1 into the natural sesquiterpene lactones yomogin 2, 1-deoxyivangustin 3, and 1-deoxy-8-epiivangustin 4 is described.

  将(−)-青蒿素1化学转化为天然倍半萜内酯莲藕素2、1-去氧伊万古斯汀3和1-去氧-8-表伊万古斯汀4的过程被描述。
• TRANSFORMATION OF ARTEMISIN INTO YOMOGIN AND 1-DEOXYIVANGUSTIN
  作者：Manuel Arnó、Miguel Carda、J. Alberto Marco、Eliseo Seoane

  DOI：10.1246/cl.1984.1021

  日期：1984.6.5

  Partial syntheses of the sesquiterpene lactones yomogin and 1-deoxyivangustin from artemisin are disclosed.

  披露了来自青蒿的香酮倍半萜内酯yomogin和1-去氧伊万斯汀的部分合成。
• Yamakawa, Koji; Nishitani, Kiyoshi; Iida, Mitsugi, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1986, vol. 34, # 3, p. 1319 - 1322
  作者：Yamakawa, Koji、Nishitani, Kiyoshi、Iida, Mitsugi、Mikami, Akiko

  DOI：——

  日期：——
• Ultrasound assisted reductive cleavage of eudesmane and guaiane γ-enonelactones. Synthesis of 1α,7α,10αH-guaian-4,11-dien-3-one and hydrocolorenone from santonin
  作者：Gonzalo Blay、Victoria Bargues、Luz Cardona、Begoña Garcı́a、José R Pedro

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00986-3

  日期：2001.11

  Ultrasound enhances the rate of reductive cleavage of the C-6-oxygen bond of sesquiterpene enonelactones. trans-Eudesmanolides 1c-1g, cis-eudesmanolides 2a-2c, and trans-guaianolides 4a-4d react with Zn in acetic acid-H2O under sonochemical conditions to afford the corresponding sesquiterpene. acids 3a-3g and 5a-5d, respectively in good yields. Starting from 5d two natural guaianes 1 alpha ,7 alpha ,10 alphaH-guaian-4, 11-dien-3-one (6) and hydrocolorenone (7) have been prepared in good yields through a straightforward sequence. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Ultrasound assisted reductive cleavage of sesquiterpene γ-enonelactones
  作者：Victoria Bargues、Gonzalo Blay、Luz Cardona、B. Garcia、José R. Pedro

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01742-z

  日期：1995.11

  Ultrasound enhances the rate of reductive cleavage of the C-6-oxygen bond of several cis- and trans- sesquiterpene gamma-enonelactones. Interestingly ultrasound overrides the stereoelectronic requirements for the reductive cleavage of the most usually occurring sesquiterpene trans-lactones.