methyl (11S)-3,8-dioxoeudesma-4,6-dien-12-oate | 89293-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (11S)-3,8-dioxoeudesma-4,6-dien-12-oate
• 英文别名: methyl (2S)-2-[(4aR)-4a,8-dimethyl-3,7-dioxo-5,6-dihydro-4H-naphthalen-2-yl]propanoate
• CAS: 89293-14-1
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: QLSXKJIPOARUQR-XXFAHNHDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-乙二硫醇 、 methyl (11S)-3,8-dioxoeudesma-4,6-dien-12-oate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 216.0h， 以6%的产率得到C₁₈H₂₄O₃S₂
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of two natural 8-oxo-β-cyperone derivatives from (−)-santonin.

  摘要：

  This paper reports on the chemical transformations of (-)-santonin into (+)-8-oxo-beta-cyperone and (+)-12-hydroxy-8-oxo-beta-cyperone involving 8-oxo group introduction and elaboration of the side chain.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87256-2
• 作为产物：
  描述：

  methyl (11S)-3-oxoeudesm-4-en-12-oate 在 chromium(VI) oxide 、 溴 、 乙酸酐 、 lithium carbonate 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 lithium bromide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 78.5h， 生成 methyl (11S)-3,8-dioxoeudesma-4,6-dien-12-oate
  参考文献：
  名称：

  Studies on the terpenoids and related alicyclic compounds. XXVIII. Chemical transformations of .ALPHA.-santonin into C-8 lactonized eudesmanolides: Yomogin and diastereoisomers of dihydrograveolide.

  摘要：

  α-山道年（1）是一种C-6内酯化的桉叶烷内酯，本文描述了其转化为C-8内酯化的桉叶烷内酯，即扁蒿素（2）和二氢墓亭内酯（36-39）的四种立体异构体的过程。研究了桉叶烷内酯中6,13-内酯向8,13-内酯的转移。三烯酮（12）与叔丁基铬酸酯的烯丙位氧化得到3,8-二氧三烯（20）和3,6-二氧三烯（22）。20的部分还原内酯化得到11α-和11β-甲基顺式内酯（30和31）。通过苯基硒化和去硒氧化的方法，从顺式内酯（32和33）合成了扁蒿素（2）。30和31的催化还原得到二氢墓亭内酯（36-39）的立体异构体。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.3397

文献信息

• Studies on the terpenoids and related alicyclic compounds. XXVIII. Chemical transformations of .ALPHA.-santonin into C-8 lactonized eudesmanolides: Yomogin and diastereoisomers of dihydrograveolide.
  作者：KOJI YAMAKAWA、KIYOSHI NISHITANI、AKIHIRO MURAKAMI、AKIHIRO YAMAMOTO

  DOI：10.1248/cpb.31.3397

  日期：——

  The chemical transformations of α-santonin (1), a C-6 lactonized eudesmanolide, into C-8 lactonized eudesmanolides, i.e., yomogin (2) and four diastereoisomers of dihydrograveolide (36-39), are described. Transposition of 6, 13-olide into 8, 13-olide in eudesmanolides was investigated. Allylic oxidation of the trienone (12) with tert-butyl chromate gave 3, 8-dioxotriene (20) and 3, 6-dioxotriene (22). Reductive lactonization of 20 gave 11α- and 11β-methyl cis-lactones (30 and 31). Yomogin (2) was synthesized from the cis-lactones (32 and 33) by phenylselenenylation and deselenoxylation procedures. Catalytic reduction of 30 and 31 gave diastereoisomers of dihydrograveolide (36-39).

  α-山道年（1）是一种C-6内酯化的桉叶烷内酯，本文描述了其转化为C-8内酯化的桉叶烷内酯，即扁蒿素（2）和二氢墓亭内酯（36-39）的四种立体异构体的过程。研究了桉叶烷内酯中6,13-内酯向8,13-内酯的转移。三烯酮（12）与叔丁基铬酸酯的烯丙位氧化得到3,8-二氧三烯（20）和3,6-二氧三烯（22）。20的部分还原内酯化得到11α-和11β-甲基顺式内酯（30和31）。通过苯基硒化和去硒氧化的方法，从顺式内酯（32和33）合成了扁蒿素（2）。30和31的催化还原得到二氢墓亭内酯（36-39）的立体异构体。
• Synthesis of two natural 8-oxo-β-cyperone derivatives from (−)-santonin.
  作者：Luz Cardona、Begoña García、Cristina L. García、José R. Pedro

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87256-2

  日期：1993.8

  This paper reports on the chemical transformations of (-)-santonin into (+)-8-oxo-beta-cyperone and (+)-12-hydroxy-8-oxo-beta-cyperone involving 8-oxo group introduction and elaboration of the side chain.