(2S)-methyl-5-{2-methyl-(2R,3S)-[3-methyl-4-(2-methyl-thiazol-4-yl)-(2S)-(triethyl-silanyloxy)-but-(3E)-enyl]-oxiranyl}-pentanal | 263760-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2S)-methyl-5-{2-methyl-(2R,3S)-[3-methyl-4-(2-methyl-thiazol-4-yl)-(2S)-(triethyl-silanyloxy)-but-(3E)-enyl]-oxiranyl}-pentanal
• 英文别名: (2S)-2-methyl-5-[(2R,3S)-2-methyl-3-[(E,2S)-3-methyl-4-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-2-triethylsilyloxybut-3-enyl]oxiran-2-yl]pentanal
• CAS: 263760-97-0
• 化学式: C₂₄H₄₁NO₃SSi
• 分子量: 451.746
• InChiKey: YTYSEWJNRSHVBE-FPYXXKNZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  80
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-methyl-5-{2-methyl-(2R,3S)-[3-methyl-4-(2-methyl-thiazol-4-yl)-(2S)-(triethyl-silanyloxy)-but-(3E)-enyl]-oxiranyl}-pentanal 在 吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium periodate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氯化铵 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 189.41h， 生成 埃博霉素B
  参考文献：
  名称：

  12,13-二醇环化方法用于真正立体控制的埃坡霉素 B 全合成和构象限制类似物的合成

  摘要：

  已开发出高度收敛和立体控制的埃坡霉素 B (1) 合成。1 中的环氧化物部分是通过 12,13-二醇 30 的区域选择性甲磺酰化和碱处理产生的，12,13-二醇 30 是由 14 和甲基酮 13 的螯合克拉姆控制格氏加成形成的。 两个片段都是从手性碳池前体（S )-香茅醇和 (S)-乳酸，分别。环氧醛 7 和已知的南半球酮 8 的高度非对映选择性羟醛加成提供了完整的碳骨架，包含 1 的所有立体中心。 官能团操作、大环内酯化和去除两个保护基然后产生 1。1 的晶体结构中 C4-β-甲基和 C6-甲基的空间接近性启发我们通过亚甲基桥将它们连接起来，得到环己酮衍生物。因此，将北半球醛 7 添加到环己酮 47 的烯醇化物中。进一步的操作和大环内酯化产生了构象受限的埃坡霉素衍生物 42。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010518)7:10<2261::aid-chem2261>3.0.co;2-f
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-2-methyl-4-penten-1-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 氯化亚砜 、 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 三乙基硼 、 二乙基异丙基胺 、 四丁基氟化铵 、 水 、 碘 、 叔丁基锂 、 硼酸 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 55.83h， 生成 (2S)-methyl-5-{2-methyl-(2R,3S)-[3-methyl-4-(2-methyl-thiazol-4-yl)-(2S)-(triethyl-silanyloxy)-but-(3E)-enyl]-oxiranyl}-pentanal
  参考文献：
  名称：

  通过一氧化氮环加成的立体选择合成埃坡霉素A和B和相关研究。

  摘要：

  描述了方便和完全立体控制的埃坡霉素A和B的合成。所描述的路线对作为环醇醛加成反应的替代物的一氧化氮环加成物进行了广泛的研究，并导致基于Kanemasa羟基定向的一氧化氮环加成反应的高度收敛合成的实现。同样，我们的综合努力导致了新的反应方法的发展，并为几种不对称碳-碳键形成的现代方法提供了试验依据。

  DOI：

  10.1021/jo015791h

文献信息

• A novel highly stereoselective total synthesis of epothilone B and of its (12R,13R) acetonide
  作者：Johann Mulzer、Gunter Karig、Peter Pojarliev

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01318-6

  日期：2000.9

  Stereoselective syntheses of epothilone B (1) and its novel derivative 2 are described. Key steps are the formation of intermediate 3 via Sharpless AD-reaction and Davis–Evans-hydroxylation.

  描述了埃博霉素B（1）及其新型衍生物2的立体选择性合成。关键步骤是通过Sharpless AD反应和Davis-Evans-羟基化反应形成中间体3。
• Stereoselective Syntheses of Epothilones A and B via Directed Nitrile Oxide Cycloaddition¹
  作者：Jeffrey W. Bode、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja0155635

  日期：2001.4.1
• Epothilone B and its Derivatives as Novel Antitumor Drugs: Total and Partial Synthesis and Biological Evaluation
  作者：Johann Mulzer

  DOI：10.1007/s007060070099

  日期：2000.3.16

  Microtubule stabilizing natural products, as exemplified by paclitaxel (taxol(R)), are being considered as novel drugs against malignant therapy resistent solid tumors. Among these compounds, epothilone B and some of its derivatives have emerged as particularly promising candidates for industrial development. The total and partial syntheses of these compounds are described in detail, and some of the most important recent results on their biological activity are discussed.
• How Stable Are Epoxides? A Novel Synthesis of Epothilone B
  作者：Harry J. Martin、Martina Drescher、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000204)39:3<581::aid-anie581>3.0.co;2-w

  日期：2000.2.4
• Stereoselective Syntheses of Epothilones A and B via Nitrile Oxide Cycloadditions and Related Studies
  作者：Jeffrey W. Bode、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jo015791h

  日期：2001.9.1

  epothilones A and B are described. The routes described make extensive study of nitrile oxide cycloadditions as surrogates for aldol addition reactions and have led to the realization of a highly convergent synthesis based on the Kanemasa hydroxyl-directed nitrile oxide cycloaddition. As well, our synthetic efforts have led to the development of new reaction methodologies and served as the proving ground for

  描述了方便和完全立体控制的埃坡霉素A和B的合成。所描述的路线对作为环醇醛加成反应的替代物的一氧化氮环加成物进行了广泛的研究，并导致基于Kanemasa羟基定向的一氧化氮环加成反应的高度收敛合成的实现。同样，我们的综合努力导致了新的反应方法的发展，并为几种不对称碳-碳键形成的现代方法提供了试验依据。