5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hex-5-eno-furanose | 7284-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hex-5-eno-furanose
• 英文别名: 5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hexo-5-enofuranose；5,6-Dideoxy-1,2-O-isopropylidene-|A-D-xylo-hex-5-enofuranose；(3aR,5R,6S,6aR)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 7284-07-3
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: BKZJCXDFISJJKI-ULAWRXDQSA-N

物化性质

• 熔点：
  64-65 °C
• 沸点：
  250.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.222±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hex-5-eno-furanose 在 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 (2S,3S,4R)-5-hexene-1,2,3,4-tetrol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3,5-Anhydro-2-deoxy-1,4-glyconolactones by Palladium(II)-Catalyzed, Regioselective Oxycarbonylation of C₅- and C₆-Enitols. ω-Homologation of Aldoses to Produce Intermediates forC-Glycoside/C-Nucleoside Synthesis

  摘要：

  使用钯(II)催化氧羰基化己烯醇和烯二醇已知的方法，研究了光学活性的4-戊烯氮醇（三醇）1、7和5-己烯氮醇（四醇）12、15、18。提供了一种高效的路径，大部分以碳水化合物为底物。在所有情况下,双环3,6-脱水-2-脱氧-1,4-甘露环酮,C-糖苷结构的多种中间体,均以高选择性和较好的产率被分离出来(53-77%)。观察和识别了来自两个竞争途径的数个次要产品(4-14%的位/对映异构体)。烯氮醇的氧羰基化完成了一个将醛糖转化为同源脱水甘露醇环酮的新序列,通过在末端位点的C1延伸。在关键步骤中，从所研究的四种差向异构的烯醇(C5和C6系列共有6个)中，每个都产生了3,4-苏型排列。例如，通过D-葡萄糖(醛糖) → D-木糖(己烯醇,15) → L-艾杜糖(脱氧庚烯环酮26)这样的过渡，来证明立体化学的规程。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28400
• 作为产物：
  描述：

  1,2-o-异亚丙基-alpha-d-呋喃葡萄糖-3-乙酸酯 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 生成 5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hex-5-eno-furanose
  参考文献：
  名称：

  Reversible Charge-Accelerated Oxy-Cope Rearrangements

  摘要：

  An asymmetric synthesis of the oxetane-containing norbornanone 23 and its coupling to trans-1-propenyllithium to give 24 are reported, in tandem with the preparation of the related alcohols 28 and 30. All three divinyl carbinols undergo anionic oxy-Cope rearrangement very rapidly at low temperature. Quenching of 24(-)K(+) and 28(-)K(+) under these conditions with water or various aqueous salt solutions results in protonation of the alkoxides. If these reaction mixtures are poured instead onto cold (0 degrees C) silica gel, their sigmatropically related ketones are isolated in very good yield. Whereas the 24(-)K(+) <--(-->) 25(-)K(+) equilibrium pair is not reactive to molecular oxygen, 30(-)K(+) is directly converted into an a-hydroperoxy ketone under comparable conditions. These and additional observations are rationalized in the context of atropisomerism involving conversion of oxygen-up enolates, formed reversibly under kinetically controlled conditions, into their thermodynamically favored, more reactive oxygen-down conformers.

  DOI：

  10.1021/jo982002w

文献信息

• A radical mediated first total synthesis from ‘diacetone glucose’ and determination of the absolute stereochemistry of xylobovide
  作者：G.V.M. Sharma、T. Gopinath

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.12.123

  日期：2005.2

  The first total synthesis by an intramolecular radical cyclisation protocol on a carbohydrate derived 5-hexynyl system, and determination of the absolute stereochemistry of xylobovide are reported.

  报道了在碳水化合物衍生的5-己炔基系统上通过分子内自由基环化方案进行的首次全合成，以及木糖苷的绝对立体化学的测定。
• A SYNTHESIS OF 5,6-DIDEOXY-<scp>D</scp>-XYLOHEXOSE(5-DEOXY-5-<i>C</i>-METHYL-<scp>D</scp>-XYLOSE)
  作者：J. K. N. Jones、J. L. Thompson

  DOI：10.1139/v57-130

  日期：1957.9.1

  A synthesis of 5,6-dideoxy-D-xylohexose (I) from D-glucose is described. The action of sodium iodide in acetone on some toluene-p-sulphonyl esters of sugar derivatives is detailed.

  描述了从 D-葡萄糖合成 5,6-二脱氧-D-木己糖 (I)。详细介绍了丙酮中的碘化钠对某些糖衍生物的甲苯-对磺酰基酯的作用。
• Generation and cycloaddition reactions of pyranose-1-carbonitrile oxides
  作者：Kenneth W.J Baker、Andrew Gibb、Andrew R March、R.Michael Paton

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00631-1

  日期：2001.6

  Stannate(II) reduction of the β-d-glucopyranosylnitromethane derivative 4 affords aldoxime 5, which provides access to the nitrile oxide 7, either on treatment with aq. hypochlorite, or via conversion to the hydroximoyl chloride 11 followed by base-mediated dehydrohalogenation. d-Galactose-, d-mannose- and d-xylose-derived nitrile oxides are generated similarly. The nitrile oxides either dimerise to

  β-d-吡喃葡萄糖基硝基甲烷衍生物4的Stannate（II）还原得到醛肟5，该醛肟在用NH 4 Cl水溶液处理时提供了与一氧化氮7的通道。次氯酸盐，或通过转化为羟肟基氯11，然后进行碱介导的脱卤化氢反应。d-半乳糖，d-甘露糖和d-木糖衍生的腈氧化物的生成方式相似。腈氧化物要么二聚为3,4-dipyranosyl-1,2,5- oxadiazole N-氧化物，要么在双极性亲和剂的存在下以环加成物形式被捕集。
• On the stereochemistry of osmium tetraoxide oxidations of allylic systems used in the synthesis of higher-carbon sugars
  作者：John S. Brimacombe、Abul K.M.S. Kabir

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84106-5

  日期：1988.8

  Abstract The stereochemistry of the major osmylation products of carbohydrate-based allylic alcohols can usually be predicted by application of Kishi's empirical rule. In particular, the addition of OsO 4 can be formulated as taking place in the more abundant conformation on the surface anti to a pyranose or furanose ring-oxygen atom located at a stereocentre adjacent to the olefinic linkage. Exceptions

  摘要通常可以通过使用Kishi的经验规则来预测基于碳水化合物的烯丙基醇的主要渗透产物的立体化学。特别地，OsO 4的添加可以配制成在表面上相对于位于邻近烯键的立体中心的吡喃糖或呋喃糖环-氧原子更丰富的构象发生。共轭羰基化合物有时会遇到Kishi的同化作用经验规律的例外情况。
• Synthesis and Structural Studies of α/β-Peptides Derived from Fused Furano-pyran­ β-Amino Acid and L-Ala
  作者：Gangavaram V. M. Sharma、Tailor Sridhar、Pothula Purushotham Reddy、Ajit C. Kunwar

  DOI：10.1002/ejoc.201300055

  日期：2013.6

  for the synthesis of α/β-peptides (tetra-, penta-, hexa- and hepta-mers), to understand its impact on helix formation. Conformational analysis of the peptides with a “β-α-β” sequence at the C-terminus showed the presence of a left-handed 9/11-helix in which the nine-membered H-bond motif is found to be weak and contributes only a small amount of electrostatic interaction to helix stabilization. Peptides

  合成了新的融合顺式和反式呋喃吡喃 β-氨基酸。顺式单体用于合成 α/β-肽（四聚体、五聚体、六聚体和七聚体），以了解其对螺旋形成的影响。对 C 端具有“β-α-β”序列的肽的构象分析显示存在左手 9/11 螺旋，其中发现九元 H 键基序较弱并有助于只有少量的静电相互作用才能稳定螺旋。在 C 端具有“α-β-α”序列的肽表明存在涉及中央残基的左手 9/11 螺旋，并在 C 端显示出清晰的 12 元转角。在这两种情况下，9/11 螺旋都由 N 端的七元 H 键稳定。