2,4,6-triisopropylphenyl lithium | 74226-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-triisopropylphenyl lithium
• CAS: 74226-59-8
• 化学式: C₁₅H₂₃Li
• 分子量: 210.289
• InChiKey: XZHUOYDDSXMALF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-triisopropylphenyl lithium 在 H₂O 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 [2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl](hydroxy)(2,4,6-triisopropylphenyl)(mercapto)germane
  参考文献：
  名称：

  Tokitoh, Norihiro; Matsumoto, Tsuyoshi; Manmaru, Kyoko, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, p. 8855 - 8856

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三异丙苯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,4,6-triisopropylphenyl lithium
  参考文献：
  名称：

  螺旋磷光烷的高选择性一锅合成，通过从PH螺旋磷光烷生成的二价阴离子的氧化表现出反向的亲嗜性。

  摘要：

  [请参阅反应]。描述了温和且具有高度选择性的一锅法，该方法可得到具有逆向（O-顺式）亲油性的phosphor烷。根据该程序，可首次分离出带有芳基（R = 2,4,6-三-异丙基苯基）的O-顺式膦烷；该程序也适用于烷基衍生物。特别有效的是使用I 2作为氧化剂。

  DOI：

  10.1021/ol015927y
• 作为试剂：
  描述：

  苯基乙烯基砜 、 2,2'-(4,4-dimethylpentane-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 2,4,6-triisopropylphenyl lithium 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 以87%的产率得到2-(4,4-dimethyl-2-(2-(phenylsulfonyl)ethyl)pentyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  使用光氧化还原催化从双硼酸酯生成的 β-硼基自由基的 1,2-硼位移

  摘要：

  1,2-双硼酸酯是多功能中间体，可以快速制备简单的烯烃前体。先前关于其选择性单官能化的报告针对的是最容易接近的位置，保留了受阻更多的仲硼酸酯。相比之下，我们发现光氧化还原催化的单脱硼作用会产生初级 β-硼基自由基，这些自由基经历快速的 1,2-硼转移以形成热力学有利的二级自由基，从而允许更多受阻硼酸酯的选择性转化。已被证明具有立体保留性的关键 1,2-硼位移能够获得广泛的官能化硼酸酯，并已应用于高度非对映选择性断裂和跨环环化反应。此外，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07564

文献信息

• Niobium- and tantalum-benzamidinato complexes with trimethylphosphine, imido, or η-cyclopentadienyl derivatives
  作者：Chi-Tien Chen、Linda H. Doerrer、V. Cliff Williams、Malcolm L. H. Green

  DOI：10.1039/a909333h

  日期：——

  The mononuclear benzamidinato compounds, [M(2,4,6-tri-iPr)C6H2C(NSiMe3)2}Cl4] (M = Nb (1) or Ta (2*)), [Nb(2,4,6-tri-iPr)C6H2C(NSiMe3)2}Cl4(PMe3)] (4*), [M(2,4,6-tri-iPr)C6H2C(NSiMe3)2}(NtBu)(H2NtBu)Cl2] (M = Nb (5), M = Ta (6)), [Nb(2,4,6-tri-iPr)C6H2C(NSiMe3)2}(NtBu)(L)Cl2] (L = THF (7), L = pyridine (8)), and [M(2,4,6-tri-iPr)C6H2C(NSiMe3)2}(η-C5H5)Cl3] (M = Nb (9), M = Ta (10*), and a nitrile tantalum complex, [Ta(2,4,6-tri-iPr)C6H2CN}Cl5] (3*), obtained in a side-reaction have been prepared:* indicates the crystal structures have been determined. Variable temperature NMR studies show there is hindered rotation of the aryl group around Cipso–C bonds for compounds 5 and 6; ΔG‡ = 55.2 kJ mol−1 at 268 K for 5. Hindered rotation about the N–Si bonds for compounds 9 and 10 occurs with the ΔG‡ = 51.0 kJ mol−1 at 273 K and 40.6 kJ mol−1 at 213 K for 10. The compounds 1, 5 and 9 are very poor pre-catalysts for ethene polymerisation.

  单核苯甲酰胺化合物,[M(2,4,6-三-iPr)C6H2C(NSiMe3)2}Cl4](M=Nb(1)或Ta(2*)),[Nb(2,4,6-三-iPr)C6H2C(NSiMe3)2}Cl4(PMe3)](4*),[M(2,4,6-三-iPr)C6H2C(NSiMe3)2}(NtBu)(H2NtBu)Cl2](M=Nb(5),M=Ta(6)),[Nb(2,4,6-三-iPr)C6H2C(NSiMe3)2}(NtBu)(L)Cl2](L=THF(7),L=吡啶(8)),和[M(2,4,6-三-iPr)C6H2C(NSiMe3)2}(η-C5H5)Cl3](M=Nb(9),M=Ta(10*)),以及一个腈钽配合物,[Ta(2,4,6-三-iPr)C6H2CN}Cl5](3*),在副反应中获得,已制备完成:*表示晶体结构已确定。变温核磁共振研究表明,对于化合物5和6,芳基绕Cipso-C键的旋转受阻;在268 K时,ΔG‡=55.2 kJ mol-1(5)。化合物9和10的N-Si键旋转受阻,ΔG‡在273 K时为51.0 kJ mol-1,在213 K时为40.6 kJ mol-1(10)。化合物1、5和9是乙烯聚合的极差预催化剂。
• Synthesis of Ether-Functionalized and Sterically Demanding Molybdenum Alkylidyne Complexes
  作者：Òscar Àrias、Henrike Ehrhorn、Johanna Härdter、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00783

  日期：2018.12.24

  synthesis of ether-functionalized molybdenum benzylidyne complexes [ArC≡MoOC(CF3)2Me}3] (6, Ar = para-methoxyphenyl; 7, Ar = 2,4,6-trimethoxyphenyl) and of the sterically demanding benzylidyne complex [2,4,6-(i-Pr)3C6H2}C≡MoOC(CF3)2Me}3] are presented, together with their spectroscopic characterization, molecular structures, and catalytic activity in alkyne metathesis. Complexes 6 and 7 feature intermolecular

  醚官能化的钼亚苄基配合物[ArC≡MoOC（CF 3）2 Me} 3 ]（6，Ar =对甲氧基苯基; 7，Ar = 2,4,6-三甲氧基苯基）的合成和对空间要求高的化合物提出了苄炔复合物[2,4,6-（i -Pr）3 C 6 H 2 }C≡MoOC（CF 3）2 Me} 3 ]，以及它们的光谱表征，分子结构和催化活性在炔烃复分解中。配合物6和7具有分子间的分子间接触对-甲氧基和钼中心形成固态的一维聚合物结构。其它官能化次烷基配合物的制备，[ArC≡MoOC（CF 3）2我} 3 ]（Ar为2-（我-Pro）C 6 H ^ 4，8的MeO-的Naph，2,6-（我-Pr）2 C 6 H 3），也尝试过，但是只能分离出酰基前体[ArC（= O）Mo（CO）5 ] -。钼酰基复合物的合成具有挑战性，并且开发了合适​​的替代方案。
• Cross-Coupling Knows No Limits: Assessing the Synthetic Potential of the Palladium-Catalysed Cross-Coupling of Organolithiums
  作者：James D. Firth、Peter O'Brien

  DOI：10.1002/cctc.201402886

  日期：2015.2

  Organolithiums have passed the test! Previously considered too reactive and unstable, organolithiums have been tamed and can now participate successfully in palladium‐catalysed cross‐coupling with aryl/vinyl bromides and triflates.

  有机锂已通过测试！以前认为有机锂太易反应且不稳定，现已被驯服，现在可以成功地参与钯催化的芳基/乙烯基溴化物和三氟甲磺酸酯的交叉偶联。
• Conjugated Bis(triarylboranes) with Disconnected Conjugation
  作者：Nicolas Alexander Riensch、Lukas Swoboda、Artur Lik、Ivo Krummenacher、Holger Braunschweig、Holger Helten

  DOI：10.1002/zaac.202000476

  日期：2021.3.11

  A series of methylene‐bridged bis(triarylboranes) has been synthesized via two complementary routes using metal‐free catalytic Si/B exchange condensation under mild conditions. The title compounds comprise two borane moieties that show effective internal π‐conjugation involving the respective boron centers and the adjacent hetaryl groups. Conjugation between both borane units, however, is disrupted

  在温和的条件下，使用无金属的催化Si / B交换缩合反应，通过两条互补的途径合成了一系列亚甲基桥联的双（三芳基硼烷）。标题化合物包含两个硼烷部分，它们显示出有效的内部π共轭，涉及相应的硼中心和相邻的杂芳基。然而，两个硼烷单元之间的共轭被脂族连接基破坏。循环伏安法揭示出硼中心之间的电子通讯最少，这是由两个紧密间隔的还原过程所证明的。与相关的单硼烷相比，UV-vis光谱显示出红移的吸收带，这归因于亚甲基桥。在末端噻吩环上引入甲基或SiMe 3基团后，会产生进一步的红移。
• BNB-doped phenalenyls – aromaticity switch upon one-electron reduction
  作者：Merian Crumbach、Ozan Ayhan、Lars Fritze、Jan A. P. Sprenger、Ludwig Zapf、Maik Finze、Holger Helten

  DOI：10.1039/d0cc07671f

  日期：——

  the phenalenyl cation. B-Fluoromesityl-substitution leads to fluorescence in an extremely narrow range and significant increase in the reduction potential. Detailed theoretical investigations revealed an intramolecular aromaticity switch upon one-electron reduction.

  已经制备了完全芳族的，发光的和高度健壮的BNB掺杂的苯菲烯，其与苯菲烯阳离子是等电子的。B-荧光基团取代导致荧光在非常窄的范围内，并且还原电位显着增加。详细的理论研究表明，单电子还原后分子内的芳香性会发生变化。