4-(3-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)but-3-en-2-one | 14398-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-(3-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 4-hydroxy-β-ionone；(+/-)-1t-(5-hydroxy-2.2.6-trimethyl-cyclohexen-(6)-yl)-buten-(1)-one-(3)；hydroxy-β-ionone；3-hydroxy-β-ionone；(E)-4-(3-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)but-3-en-2-one；(2,6,6-Trimethyl-3-hydroxy-1-cyclohexen-1-yl)-3-oxo-trans-1-butene；4-Hydroxy-β-jonon；4-Hydroxy-beta-ionone；(E)-4-(3-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)but-3-en-2-one
• CAS: 14398-34-6
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: LICNQDPDQQOXCU-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1676

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)but-3-en-2-one 在 potassium tert-butylate 、 sodium methylate 、 sodium ethanolate 、 aluminum isopropoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.58h， 生成 斑蝥黄
  参考文献：
  名称：

  角黄素的实用合成

  摘要：

  在这项研究中，描述了一种新的角黄素合成方法。合成首先基于α-紫罗兰酮与间氯过苯甲酸的环氧化以提供环氧化物，然后在甲醇钠存在下将环氧化物转化为3-羟基-β-紫罗兰酮。接下来，通过与4-羟基-β-紫罗兰酮和氯乙酸甲酯的Darzens缩合反应获得3-羟基-C14-醛，然后可以通过与四乙基亚甲基双膦酸酯的维蒂希-霍纳缩合反应将其转化为3-羟基-C15-膦酸酯。然后，将Wittig-Horner与3-羟基-C15-膦酸酯和C10-三烯二醛缩合，得到4,4'-二羟基-β-胡萝卜素，然​​后进行氧化，得到目标产物角黄素。由α-紫罗兰酮制得的该路线的总产率为37％。

  DOI：

  10.1007/s13738-019-01784-2
• 作为产物：
  描述：

  4-(1,3,3-三甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚-2-基)-3-丁烯-2-酮 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-(3-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  角黄素的实用合成

  摘要：

  在这项研究中，描述了一种新的角黄素合成方法。合成首先基于α-紫罗兰酮与间氯过苯甲酸的环氧化以提供环氧化物，然后在甲醇钠存在下将环氧化物转化为3-羟基-β-紫罗兰酮。接下来，通过与4-羟基-β-紫罗兰酮和氯乙酸甲酯的Darzens缩合反应获得3-羟基-C14-醛，然后可以通过与四乙基亚甲基双膦酸酯的维蒂希-霍纳缩合反应将其转化为3-羟基-C15-膦酸酯。然后，将Wittig-Horner与3-羟基-C15-膦酸酯和C10-三烯二醛缩合，得到4,4'-二羟基-β-胡萝卜素，然​​后进行氧化，得到目标产物角黄素。由α-紫罗兰酮制得的该路线的总产率为37％。

  DOI：

  10.1007/s13738-019-01784-2

文献信息

• Unusually Broad Substrate Profile of Self-Sufficient Cytochrome P450 Monooxygenase CYP116B4 from<i>Labrenzia aggregata</i>
  作者：Yue-Cai Yin、Hui-Lei Yu、Zheng-Jiao Luan、Ren-Jie Li、Peng-Fei Ouyang、Jing Liu、Jian-He Xu

  DOI：10.1002/cbic.201402309

  日期：2014.11.3

  Catalytic versatility of P450LaMO: A new redox‐self‐sufficient P450 of the CYP116B subfamily was discovered by data mining. A substrate spectrum study showed that it was a catalytic versatile monooxygenase, mediating oxidation reactions as diverse as hydroxylation, alkene epoxidation, O‐dealkyl‐ ation, sulfoxidation, and even hydration.

  P450 La MO的催化多功能性：通过数据挖掘发现了一种新的氧化还原自足型CYP116B亚家族。底物光谱研究表明，它是一种催化型多功能单加氧酶，介导了各种氧化反应，包括羟基化，烯烃环氧化，O-脱烷基，硫氧化甚至水合。
• Carlactone-type strigolactones and their synthetic analogues as inducers of hyphal branching in arbuscular mycorrhizal fungi
  作者：Narumi Mori、Kenta Nishiuma、Takuya Sugiyama、Hideo Hayashi、Kohki Akiyama

  DOI：10.1016/j.phytochem.2016.05.012

  日期：2016.10

  chemically and evaluated for hyphal branching-inducing activity in germinating spores of the arbuscular mycorrhizal fungus Gigaspora margarita. Hyphal branching activity was found to correlate with the degree of oxidation at C-19 methyl. Carlactone was only weakly active (100 ng/disc), whereas carlactonoic acid showed comparable activity to the natural canonical strigolactones such as strigol and sorgomol

  宿主根部附近的菌丝分枝是丛枝菌根真菌的宿主识别反应。这种形态事件是由独脚金内酯引起的。独脚金内酯是类胡萝卜素衍生的萜类化合物，由卡拉内酯及其氧化衍生物合成。为了测试卡拉内酯及其氧化衍生物在丛枝菌根共生体中作为宿主来源的预定植信号的可能性，化学合成了卡拉内酯、卡拉内酯酸和卡拉内酯以及单羟基卡拉内酯、4-、18-和 19-羟基卡拉内酯并评估了丛枝菌根真菌 Gigaspora margarita 的萌发孢子中的菌丝分枝诱导活性。发现菌丝支化活性与 C-19 甲基的氧化程度相关。卡拉内酯只有微弱的活性 (100 ng/盘)，而卡拉内酯酸显示出与天然经典独脚金内酯如独脚金和山梨醇 (100 pg/盘) 相当的活性。C-4 或 C-18 的羟基化对活性没有显着影响。通过将甲酰基 Meldrum 酸与苄基、环己基甲基和环香叶醇（A 环部分）反应，然后偶联所得甲酰乙酸酯的烯醇钾，合成了一系列内酯类似物，命名为
• Chimeric self-sufficient P450cam-RhFRed biocatalysts with broad substrate scope
  作者：Aélig Robin、Valentin Köhler、Alison Jones、Afruja Ali、Paul P Kelly、Elaine O'Reilly、Nicholas J Turner、Sabine L Flitsch

  DOI：10.3762/bjoc.7.173

  日期：——

  A high-throughput screening protocol for evaluating chimeric, self-sufficient P450 biocatalysts and their mutants against a panel of substrates was developed, leading to the identification of a number of novel biooxidation activities.

  开发了一种高通量筛选方案，用于评估嵌合的、自给自足的 P450 生物催化剂及其针对一组底物的突变体，从而确定了许多新的生物氧化活性。
• Expansion of First-in-Class Drug Candidates That Sequester Toxic All-<i>Trans</i>-Retinal and Prevent Light-Induced Retinal Degeneration
  作者：Jianye Zhang、Zhiqian Dong、Sreenivasa Reddy Mundla、X. Eric Hu、William Seibel、Ruben Papoian、Krzysztof Palczewski、Marcin Golczak

  DOI：10.1124/mol.114.096560

  日期：2015.3

  All- trans -retinal, a retinoid metabolite naturally produced upon photoreceptor light activation, is cytotoxic when present at elevated levels in the retina. To lower its toxicity, two experimentally validated methods have been developed involving inhibition of the retinoid cycle and sequestration of excess of all- trans -retinal by drugs containing a primary amine group. We identified the first-in-class drug candidates that transiently sequester this metabolite or slow down its production by inhibiting regeneration of the visual chromophore, 11- cis -retinal. Two enzymes are critical for retinoid recycling in the eye. Lecithin:retinol acyltransferase (LRAT) is the enzyme that traps vitamin A (all- trans -retinol) from the circulation and photoreceptor cells to produce the esterified substrate for retinoid isomerase (RPE65), which converts all- trans -retinyl ester into 11- cis -retinol. Here we investigated retinylamine and its derivatives to assess their inhibitor/substrate specificities for RPE65 and LRAT, mechanisms of action, potency, retention in the eye, and protection against acute light-induced retinal degeneration in mice. We correlated levels of visual cycle inhibition with retinal protective effects and outlined chemical boundaries for LRAT substrates and RPE65 inhibitors to obtain critical insights into therapeutic properties needed for retinal preservation.

  全反视黄醛是一种视黄酸代谢物，在光感受器光激活后自然产生，当其在视网膜中含量升高时具有细胞毒性。为了降低其毒性，人们已开发出两种实验验证的方法，包括抑制视黄酸循环和通过含有伯胺基团的药物捕获过量的全反视黄醛。我们鉴定了首批候选药物，这些药物通过暂时捕获该代谢物或通过抑制视觉色素11-顺式视黄醛的再生来减缓其产生。在眼睛中，有两种酶对视黄酸的循环至关重要。卵磷脂：视黄醇酰基转移酶（LRAT）是将从循环和光感受器细胞中捕获的维生素A（全反视黄醇）转化为酯化底物的酶，该底物供视黄酸异构酶（RPE65）使用，后者将全反视黄醇酯转化为11-顺式视黄醇。在此，我们研究了视黄胺及其衍生物，以评估它们对RPE65和LRAT的抑制剂/底物特异性、作用机制、效力、在眼睛中的保留能力以及对小鼠急性光诱导视网膜变性的保护作用。我们将视觉循环抑制水平与视网膜保护效应相关联，并概述了LRAT底物和RPE65抑制剂的化学边界，以获得对视网膜保持所需治疗特性的关键洞察。
• Synthese von (-)-(R)-4-Hydroxy-?-ionon und (-)-(5R, 6S)-5-Hydroxy-4,5-dihydro-?-ionon aus (-)-(S)-?-Ionon
  作者：Andreas Haag、Walter Eschenmoser、Conrad Hans Eugster

  DOI：10.1002/hlca.19800630103

  日期：1980.1.23

  Synthesis of (-)-(R)-4-Hydroxy-β-ionone and (-)-(5 R, 6 S)-5-Hydroxy-4,5-dihydro-α-ionone aus (-)-(S)-α-Ionone

  （-）-（R）-4-羟基-β-紫罗兰酮和（-）-（5 R，6 S）-5-羟基-4,5-二氢-α-紫罗兰酮的合成（-）-（S）-α-紫罗兰