频哪酮 | 75-97-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 频哪酮
• 中文别名: 3,3-二甲基-2-丁酮；1,1,1-三甲基丙酮；频呐酮；甲基叔丁基酮；匹那酮；特己酮；2,2-二甲基-3-丁酮；甲基特丁基酮；3,3-二甲基-丁-2-酮；甲基叔丁基(甲)酮；3,3-二甲基丁酮；甲基三级丁基酮；甲基叔丁基甲酮；频那酮；甲基特丁基甲酮；叔己酮
• 英文名称: 3,3-dimethyl-butan-2-one
• 英文别名: Pinacolone；3,3-dimethyl-2-butanone；methyl tert-butyl ketone；3,3-dimethylbutan-2-one
• CAS: 75-97-8
• 化学式: C₆H₁₂O
• mdl: MFCD00008846
• 分子量: 100.161
• InChiKey: PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -52.5 °C
• 沸点：
  106 °C(lit.)
• 密度：
  0.801 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  75 °F
• 溶解度：
  水中的溶解度为19克/升
• 介电常数：
  12.8（17℃）
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 气味：
  Peppermint or camphor-like odor
• 蒸汽压力：
  31.5 mm Hg at 25 °C
• 大气OH速率常数：
  1.21e-12 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：

  1. 易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触有引起燃烧爆炸的危险。

  2. 稳定性：稳定。

  3. 禁配物：强氧化剂。

  4. 聚合危害：不会发生聚合。

• 粘度：
  2.47X10-03 Pa-sec at melting point
• 燃烧热：
  -3.4837E+09 J/kmol
• 汽化热：
  4.2089E+07 J/kmol (at melting point)
• 表面张力：
  2.9879E-02 Newtons/m at melting point
• 折光率：
  Index of refraction: 1.3952 at 20 °C/D
• 保留指数：
  693.1;690.48;691.81;693.3;695.47;697.44;692;693;696;697;698;705;665;693;692;695;692;692;692;692;693;684.2;705;698

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.833
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

LC50（小鼠）= 5,700 毫克/立方米

LC50 (mice) = 5,700 mg/m3

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

立即急救：确保已经进行了充分的中毒物清洗。如果患者停止呼吸，开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、袋阀面罩装置或口袋面罩，按训练操作。根据需要执行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果发生呕吐，让患者向前倾或置于左侧卧位（如果可能的话，头部向下）以保持呼吸道畅通，防止窒息。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗帮助。/酮体及其相关化合物/

Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand-valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR as necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Ketones and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

基本治疗：建立专利气道（如有需要，使用口咽或鼻咽气道）。必要时进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，必要时协助通气。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，并在必要时进行治疗……对于污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用0.9%的生理盐水（NS）连续冲洗每个眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能吞咽、有强烈的呕吐反射且不流口水，则用水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释。给予活性炭……。/酮体及相关化合物/

Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . For contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 mL/kg up to 200 mL of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool. Administer activated charcoal ... . /Ketones and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

高级治疗：对于失去意识、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。使用带有气囊面罩的装置进行正压通气技术可能有益。考虑使用药物治疗肺水肿...。对于严重的支气管痉挛，考虑给予β激动剂，如沙丁胺醇...。监测心率和必要时治疗心律失常...。开始静脉输注D5W/SRP：“保持通路开放”，最低流量/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%的生理盐水（NS）或乳酸钠林格氏液（LR）。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。注意液体过载的迹象...。使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗...。/酮体及相关化合物/

Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Positive-pressure ventilation techniques with a bag valve mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Consider administering a beta agonist such as albuterol for severe bronchospasm ... . Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias if necessary ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's (LR) if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Watch for signs of fluid overload ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Ketones and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16,S20/21,S29,S33,S9
• 危险类别码：
  R22,R11
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29141990
• 危险品运输编号：
  UN 1224 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  EL7700000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源，库温不宜超过37℃。保持容器密封，并与氧化剂分开存放，切忌混储。使用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

化学性质
无色液体，熔点为-52.5℃（-49.8℃），沸点为106.0-106.1℃，相对密度0.8102（25℃），折射率介于1.3952至1.3960之间（20℃）。闪点为23℃。它能溶于乙醇、乙醚和丙酮，并在15℃时微溶于水，溶解度为2.44%。此外，其蒸汽易挥发且带有薄荷气味。

用途
该化合物用作溶剂和萃取剂，也可用于有机合成。与次氯酸反应可生成三甲基乙酸；与碱性高锰酸钾水溶液反应，则被氧化成三甲基丙酮酸；并与醛、酮及乙酸酐容易发生缩合反应。它广泛应用于生产农药杀菌剂，如苄氯三唑醇、三唑酮、三唑醇、双苯三唑酮、烯唑酮和辛唑酮，以及植物生长调节剂，例如多效唑、烯效唑、抑芽唑、缩株唑和甲基抑霉唑等。此外，它还用于生产除草剂及医药产品。

另外，该化合物主要用于生产三唑类农药，如三唑酮、多效唑和烯效唑等。

用途
溶剂和萃取剂；有机合成

生产方法

1. 丙酮法：丙酮先还原成频哪醇，再在酸性介质中脱水重排而得。
2. 异戊醇法：异戊醇高温脱水生成异戊烯，随后异戊烯与甲醛在无机酸存在下反应得到目标产物。
3. 叔戊醇法：叔戊醇在盐酸中与甲醛缩合、异构化重排而成。另一种方法是通过4,4,5-三甲基-1,3-二噁烷，使用稀无机酸或强有机酸沸腾处理得到频哪酮。

类别
易燃液体

毒性分级
中毒

急性毒性
口服 - 大鼠 LD50: 610 毫克/公斤；小鼠 LD50: 1625 毫克/公斤

可燃性危险特性
遇明火、高温或氧化剂较易燃，燃烧时会产生刺激烟雾。

储运特性
库房需保持通风干燥，并低温存放。应与氧化剂分开储存。

灭火剂
干粉、干砂、二氧化碳、泡沫和1211灭火剂

职业标准
STEL 20 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  频哪酮 在 copper(l) iodide 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 乙醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-acetamido-3,3-dimethyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  将烯基CH活化与1，2-氧氮杂环丁烷的开环合并：钌催化的酰胺的氨基甲基化。

  摘要：

  1,2-氧氮杂环丁烷已被用作福尔马明的前体，用于Ru（II）物种下酰胺的直接氨甲基化。通过将烯基CH活化与1，2-氧杂环丁烷的开环合并，这种有效的方法为合成Z-选择性氨基甲基取代的酰胺提供了一种简便而新颖的方法。此外，两个示例性的合成细节突出了这种转化的潜力。

  DOI：

  10.1039/d0cc03081c
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 在 盐酸 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 频哪酮
  参考文献：
  名称：

  抗衡阴离子直接参与糖苷酸水解†

  摘要：

  自19世纪末以来，已经研究了糖苷酸水解的机理，并伴随着许多有关该机理的文献发表，尽管令人惊讶的是很少有人关注酸的抗衡阴离子的作用。本文研究了酸的抗衡阴离子是否直接参与糖苷，甲基α-和β- D - D-吡喃葡萄糖苷（MGP）的酸水解。水，74％的水溶液和82％的1,4-二恶烷体系。由于反应系统的质子活度是公认机制中重要的决定速率的参数，因此在本研究中已对其进行了仔细的估计。结果表明，溴阴离子直接参与水溶剂体系中MGP的酸水解反应，而溴阴离子在74％和82％的水溶液中的参与进一步明显。1,4-二恶烷溶剂系统。还建议氯离子直接参与这些二恶烷 溶剂系统。

  DOI：

  10.1039/c2ob25451d
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酸异丙酯 、 4-甲基苯硼酸新戊基二醇酯 在 频哪酮 、 RuH₂(CO)(PPh₃)₃ 作用下， 反应 3.0h， 以38%的产率得到Propan-2-yl 2,6-bis(4-methylphenyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  RuH 2（CO）（PPh 3）3使用芳基硼酸酯通过C–H键裂解催化芳族酯的芳基化

  摘要：

  RuH 2（CO）（PPh 3）3催化的芳香族酯与5,5-二甲基-2-芳基-[1,3,2]二氧杂硼烷酮（芳基硼酸酯）的C–H官能化反应得到邻芳基化产物。该偶联反应可以用异丙基苯甲酸酯衍生物和芳基硼​​酸酯的各种组合进行。在芳环中引入CF 3基团增加了酯的反应性。Pinacolone有效地充当了由C–H键断裂产生的氢化物的接受体，并且使用的pinacolone的量也影响了芳基化产物的收率。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.01.022

文献信息

• Separate Sets of Mutations Enhance Activity and Substrate Scope of Amine Dehydrogenase
  作者：Robert D. Franklin、Conner J. Mount、Bettina R. Bommarius、Andreas S. Bommarius

  DOI：10.1002/cctc.201902364

  日期：2020.5.7

  average of 2.5‐fold higher activity toward aliphatic ketones and an 8.0 °C increase in melting temperature. L‐AmDH‐TV did not show significant changes in relative activity for different substrates. In contrast, L39A, L39G, A112G, and T133G in varied combinations added to L‐AmDH‐TV changed the shape of the substrate binding pocket. L‐AmDH‐TV was not active on ketones larger than 2‐hexanone. L39A and L39G

  将突变引入衍生自嗜热脂肪芽孢杆菌的亮氨酸胺脱氢酶（L‐AmDH）亮氨酸脱氢酶（LeuDH）的目的是提高活性和扩大底物接受度。包括D32A，F101S和C290V在内的三重变体（L‐AmDH‐TV）对脂族酮的活性平均提高了2.5倍，熔融温度提高了8.0°C。L‐AmDH‐TV在不同底物的相对活性方面未显示出显着变化。相反，添加到L‐AmDH‐TV中的L39A，L39G，A112G和T133G的各种组合改变了底物结合袋的形状。L-AmDH-TV在大于2-己酮的酮上不起作用。L39A和L39G可以激活高达2-癸酮的直链酮，并与A112G结合起来可以活化更长的支链酮，包括5-甲基-2-辛酮。
• Compositions for Treatment of Cystic Fibrosis and Other Chronic Diseases
  申请人：Vertex Pharmaceuticals Incorporated

  公开号：US20150231142A1

  公开（公告）日：2015-08-20

  The present invention relates to pharmaceutical compositions comprising an inhibitor of epithelial sodium channel activity in combination with at least one ABC Transporter modulator compound of Formula A, Formula B, Formula C, or Formula D. The invention also relates to pharmaceutical formulations thereof, and to methods of using such compositions in the treatment of CFTR mediated diseases, particularly cystic fibrosis using the pharmaceutical combination compositions.

  本发明涉及含有上皮钠通道活性抑制剂与至少一种ABC转运蛋白调节剂化合物（A式、B式、C式或D式）的药物组合物。该发明还涉及这些药物配方，以及使用这些组合物治疗CFTR介导的疾病，特别是囊性纤维化的方法。
• Chiral 2-(2-hydroxyaryl)alcohols (HAROLs) with a 1,4-diol scaffold as a new family of ligands and organocatalysts
  作者：Ömer Dilek、Mustafa A. Tezeren、Tahir Tilki、Erkan Ertürk

  DOI：10.1016/j.tet.2017.11.054

  日期：2018.1

  Efficient and modular syntheses of chiral 2-(2-hydroxyaryl)alcohols (HAROLs), novel 1,4-diols carrying one phenolic and one alcohol hydroxyl group, have been developed which led to generation of a small library of structurally diverse HAROLs in enantiomerically pure form. Of the different HAROLs examined, a HAROL based on the indan backbone exhibited the highest activity and enantioselectivity in the

  高效和模块化的手性2-（2-羟基芳基）醇（HAROLs）的合成，带有一个酚和一个醇羟基的新型1,4-二醇已被开发出来，这导致在对映异构体中生成结构多样的HAROLS小文库纯形式。在考察的不同HAROL中，基于茚满骨架的HAROL在Ti（O i Pr）4（y高达97％， 88％ee）并在三田膦的促进下在Morita-Baylis-Hillman反应中作为氢键供体有机催化剂发挥作用。
• Compositions and method comprising heterocyclic compounds containing two
  申请人：——

  公开号：US05030629A1

  公开（公告）日：1991-07-09

  A method and compositions for enhancing absorption of topically administered physiologically active agents through the skin and mucous membranes of humans and animals in a transdermal device or formulation for local or systemic use, comprising a therapeutically effective amount of a pharmaceutically active agent and a non-toxic, effective amount of penetration enhancing agent of the formula I: ##STR1## wherein R is a saturated or unsaturated, straight or branched, cyclic or acyclic hydrocarbon group with from 1 to 19 carbon atoms, alkoxyalkyl, haloalkyl, specifically trifluoromethyl, alkoxy, amino, alkylamino and acylamino; R' and R" are hydrogen, alkyl, trifluoromethyl, alkoxyalkyl, aminoalkyl, alkyl- and acylaminoalkyl, carboxy, carbalkoxy, hydroxyalkyl or lower alkyl ester thereof; X is O or NR.sub.1 wherein R.sub.1 is hydrogen, alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, carbalkoxyalkyl, aminoalkyl, alkyl- and acylaminoalkyl, hydroxyalkyl or hydroxyalkyloxyalkyl and lower alkyl ester thereof; and n is 2 or 3 are disclosed.

  一种用于增强人类和动物皮肤和黏膜对经皮设备或制剂中局部或全身使用的局部应用生理活性药物的吸收的方法和组合物，包括治疗有效量的药用活性剂和公式I的非毒性、有效量的渗透增强剂：##STR1## 其中R是具有1至19个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、环状或非环状的烃基，烷氧基烷基，卤代烷基，特别是三氟甲基，烷氧基，氨基，烷基氨基和酰氨基；R'和R"是氢，烷基，三氟甲基，烷氧基烷基，氨基烷基，烷基和酰氨基烷基，羧基，羧酸烷氧基，羟基烷基或其较低烷基酯；X是O或NR.sub.1，其中R.sub.1是氢，烷基，烯烃基，烷氧基烷基，羧酸烷氧基烷基，氨基烷基，烷基和酰氨基烷基，羟基烷基或羟基烷氧基烷基及其较低烷基酯；n为2或3。
• NAPHTHALENE-BASED INHIBITORS OF ANTI-APOPTOTIC PROTEINS
  申请人：Pellecchia Maurizio

  公开号：US20090105319A1

  公开（公告）日：2009-04-23

  Methods of using apogossypol and its derivatives for treating inflammation is disclosed. Also, there is described a group of compounds having structure A, or a pharmaceutically acceptable salt, hydrate, N-oxide, or solvate thereof are provided: wherein each R is independently selected from the group consisting of H, C(O)X, C(O)NHX, NH(CO)X, SO 2 NHX, and NHSO 2 X, wherein X is selected from the group consisting of an alkyl, a substituted alkyl, an aryl, a substituted aryl, an alkylaryl, and a heterocycle. Compounds of group A may be used for treating various diseases or disorders, such as cancer.

  使用阿波戈司宝及其衍生物治疗炎症的方法被披露。此外，还描述了一组具有结构A的化合物，或其药学上可接受的盐、水合物、N-氧化物或溶剂化合物： 其中每个R独立地选自H、C(O)X、C(O)NHX、NH(CO)X、SO2NHX和NHSO2X组成的组，其中X选自烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷基芳基和杂环的组。A组化合物可用于治疗各种疾病或疾病，如癌症。

表征谱图