RuH₂(CO)(PPh₃)₃ | 22337-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: RuH₂(CO)(PPh₃)₃
• 英文别名: Ru(PPh3)3(CO)H2；carbonyl(dihydrido)tris(triphenylphosphine)ruthenium(II)；H₂Ru(CO)(PPh₃)₃；[Ru(CO)(H)₂(PPh₃)₃]；carbon monoxide;ruthenium dihydride;triphenylphosphane
• CAS: 22337-78-6
• 化学式: C₅₅H₄₇OP₃Ru
• 分子量: 917.969
• InChiKey: MLIYPCQSOXNTLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.76
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuH₂(CO)(PPh₃)₃ 以 氘代甲苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 Ru(CO)(1-(2-aminophenyl)-2,2-dimethyl-1-propanone(-1H))(PPh3)(t-BuC(O)C6H4)
  参考文献：
  名称：

  钌-膦配合物对苯胺衍生物中碳氮键的化学计量和催化裂解的取代作用

  摘要：

  检查了各种邻氰基苯胺衍生物与钌配合物的反应性。邻氰基苯胺与RuH 2（CO）（PPh 3）3（1）或配制成“ Ru（CO）（PPh 3）3 ”（4）的活化钌物种的反应，得到酰胺氢化物络合物3和芳基酰胺络合物6分别通过N–H和C–N键断裂形成。烯烃（如乙烯基硅烷）的添加会加速C–N键的裂解。经芳基硼酸酯处理后，芳基酰胺基络合物6可以提供C–N芳基化产物。的相对反应性通过竞争实验研究了带有各种取代基的邻乙酰基苯胺，发现给电子取代基在化学计量和催化反应中均增加了C–N键裂解的相对容易程度。在此观察到的趋势与先前报道的钽介导的C–N键断裂观察到的趋势不同。

  DOI：

  10.1021/om3011855
• 作为产物：
  描述：

  [RuHCl(CO)(PPh₃)₃] 在 triphenylphosphine 作用下， 以 乙二醇甲醚 为溶剂， 以94%的产率得到RuH₂(CO)(PPh₃)₃
  参考文献：
  名称：

  八面体氢化物-水-钌（II）配合物的制备和结构化表征氢化物-水合二羰基双（三苯基膦）-钌（II）四氟硼酸酯

  摘要：

  RuH 2（CO）（PPh 3）3与四氟硼酸/水反应，得到[RuH（H 2 O）（CO）（PPh 3）3 ] BF 4。后者化合物的羰基化产生[RuH（H 2 O）（CO）2（PPh 3）2 ] BF 4。在这些化合物的IR光谱，不对称BF分裂4 -拉伸带所指示的协调tetrafluoroborato配体的可能性，但X射线研究[期RuH（H 2 O）（CO）2（PPH 3）2 ]高炉4示出了BF 4 -未与金属配位的，但涉及的氢键与配位水分子和结晶的乙醇分子的网络。晶体是单斜晶体，在一个尺寸为a = 9.3959（4），b = 22.695（1），c = 9.7878（3）Å，β= 109.12（1）°的晶胞中具有Z = 2的空间群P 2 1。观察到的和计算出的密度分别为1.39和1.404g cm -3。通过常规方法解析结构，并使用全矩阵最小二乘方程将其精炼为最终残差R和R w 分别为0

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93469-7
• 作为试剂：
  描述：

  月桂烯 、 4-甲氧基苄醇 在 RuH₂(CO)(PPh₃)₃ 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以96%的产率得到1-(4-methoxyphenyl)-2,7-dimethyl-3-methyleneoct-6-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过钌催化的 C-C 键形成转移氢化从醇或醛氧化水平进行二烯加氢酰化：β,γ-不饱和酮的合成

  摘要：

  在钌催化的转移氢化条件下，异戊二烯与苄醇和脂肪醇 1a-g 偶联，以良好至极好的分离产率传递 β, γ-不饱和酮 3a-g。在相同条件下，醛 2a-g 与异戊二烯偶联以提供一组相同的 β, γ-不饱和酮 3a-g，分离产率良好至极好。正如丁二烯、月桂烯和 1,2-二甲基丁二烯与代表性醇 1b、1c 和 1e 的偶联所证明的那样，不同的无环二烯参与转移氢化偶联以形成β、γ-不饱和酮。在所有情况下，都观察到了完全的分支区域选择性，并且除了加合物 3j 之外，未检测到异构化为共轭烯酮。因此，正式的分子间二烯加氢酰化是从醇或醛的氧化层面实现的。在使用相关钌催化剂的早期研究中，无环二烯与来自醇或醛氧化水平的羰基伙伴偶联，以提供支化的高烯丙醇。因此，在转移加氢偶联条件下，底物（醇或醛）和产物（高烯丙醇或β，γ-不饱和酮）的所有氧化水平都可达到。

  DOI：

  10.1021/ja805356j

文献信息

• Ruthenium xantphos complexes in hydrogen transfer processes: reactivity and mechanistic studies
  作者：Araminta E. W. Ledger、Paul A. Slatford、John P. Lowe、Mary F. Mahon、Michael K. Whittlesey、Jonathan M. J. Williams

  DOI：10.1039/b813543f

  日期：——

  The in situ combination of [Ru(PPh3)3(CO)H2] with xantphos is catalytically active for the alkylation of alcohols with the ketonitriletBuC(O)CH2CN in a model oxidation–Knoevenagel–reduction process. The precursor complex [Ru(xantphos)(PPh3)(CO)H2] was isolated and reacted with stoichiometric amounts of PhCH2OH and PhCHO. Under these conditions, the alcohol is decarbonylated to afford [Ru(xantphos)(CO)2H2] and finally [Ru(xantphos)(CO)3], both of which prove to be less active for catalysis than the starting complex. The reactivity of the xantphos system contrasts with that of [Ru(dppp)(PPh3)(CO)H2], which is catalytically inactive for the Knoevenagel reaction and fails to show any stoichiometric reactivity with alcohols.

  在模型氧化-Knoevenagel-还原过程中，[Ru(PPh3)3(CO)H2] 与 xantphos 的原位组合对醇与 ketonitrile tBuC(O)CH2CN 的烷基化具有催化活性。前驱体复合物 [Ru(xantphos)(PPh3)(CO)H2] 被分离出来，并与当量的 PhCH2OH 和 PhCHO 反应。在这些条件下，醇脱羰生成 [Ru(xantphos)(CO)2H2]，最终生成 [Ru(xantphos)(CO)3]，这两者在催化活性上均不如起始复合物。xantphos 体系的反应性与 [Ru(dppp)(PPh3)(CO)H2] 形成对比，后者对 Knoevenagel 反应无催化活性，并且与醇没有化学计量反应性。
• Complexes of the platinum metals. Part 44. Benzamidato and toluamidato derivatives of ruthenium and osmium
  作者：Michael B. Hursthouse、Muhammed A. Mazid、Stephen D. Robinson、Arvind Sahajpal

  DOI：10.1039/dt9930002835

  日期：——

  [Ru2(µ-Cl)(µ-H)µ-NHC(O)Ph}2(PPh3)4] in boiling toluene affords the dicarbonyl [Ru2(µ-Cl)(µ-H)µ-NHC(O)Ph}2(CO)2(PPh3)2]3. Benzamide also reacts with [OsH2(CO)(PPh3)3] to yield the bis(benzamidato) complex [OsNHC(O)Ph}2(CO)2(PPh3)2]4. A crystallographic study of 1a established a binuclear structure bridged by hydride, benzamidate(1–) and benzamidate(2–) ligands.

  苯甲酰胺在沸腾的甲苯中与[RuH 2（CO）（PPh 3）3 ]和[RuH（Cl）（PPh 3）3 ]或[RuCl 2（PPh 3）3 ] –NEt 3反应，得到酰胺化合物[[ Ph 3 P）（OC）[略去图形] 6 H 4 } µ-NHC（O）Ph}（µ-H）Ru（CO）（PPh 3）2 ] 1a和[Ru 2（µ-Cl）（ μ-H）μ-NHC（O）Ph} 2（PPh 3）4 ] 2a分别为橙色或红色的空气稳定晶体。与平行反应ø - ，米-和p -toluamides得到类似的产品1B-1D和2B-2D。在沸腾的甲苯中将[Ru 2（µ-Cl）（µ-H）µ-NHC（O）Ph} 2（PPh 3）4 ]羰基化，得到二羰基[Ru 2（µ-Cl）（µ-H） μ-NHC（O）Ph} 2（CO）2（PPh 3）2 ] 3。苯甲酰胺还与[OsH 2（CO）（PPh 3）3 ]反应，生成双（苯甲酰胺基）络合物[Os
• Ruthenium(<scp>ii</scp>) complexes containing a phosphine-functionalized thiosemicarbazone ligand: synthesis, structures and catalytic C–N bond formation reactions via N-alkylation
  作者：Rangasamy Ramachandran、Govindan Prakash、Sellappan Selvamurugan、Periasamy Viswanathamurthi、Jan Grzegorz Malecki、Wolfgang Linert、Alexey Gusev

  DOI：10.1039/c4ra14797a

  日期：——

  We report the coordination flexibility of phosphino-thiosemicarbazone in ruthenium(ii) complexes, together with their catalytic properties with regards to N-alkylation.

  我们报告了磷硫腙类配体在钌（II）配合物中的配位灵活性，以及它们在N-烷基化反应中的催化性能。
• REGIOSELECTIVE C–O BOND CLEAVAGE OF ALLYLIC PHENYL CARBONATES PROMOTED BY GROUP 8 TRANSITION METAL HYDRIDO COMPLEXES
  作者：Yoshinori Hayashi、Sanshiro Komiya、Takakazu Yamamoto、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.1984.977

  日期：1984.6.5

  Carbon–oxygen bonds in allylic phenyl carbonates are selectively cleaved by hydrido complexes of Co, Ru and Rh to give Co(OPh)L3, RuH(OPh)L2 and Rh(OPh)L3 with liberation of propylene and CO2. An intermediate complex RuH(O2COEt)L3 has been isolated in the reaction of RuH2(PPh3)4 with allyl ethyl carbonate. Reaction mechanisms are also discussed.

  Co、Ru 和 Rh 的氢化物配合物能选择性地断裂苄基苯基碳酸酯中的碳-氧键，生成 Co(OPh)L3、RuH(OPh)L2 和 Rh(OPh)L3，同时释放出丙烯和二氧化碳。在 RuH2(PPh3)4 与碳酸烯丙基乙酯的反应中，分离出了一种中间体配合物 RuH(O2COEt)L3。同时，本文还讨论了反应机理。
• 알코올과 함질소 화합물로부터 아미드 및 이미드를 제조하는 방법
  申请人：Seoul National University R&DB Foundation 서울대학교산학협력단(120070509242) Corp. No ▼ 114371-0009224BRN ▼119-82-03684

  公开号：KR20150014852A

  公开（公告）日：2015-02-09

  본 발명은 알코올과 함질소 화합물로부터 아미드 및 이미드를 제조하는 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 전이금속 착물과 N-헤테로고리 카벤 전구체의 혼합물에 염기를 반응시키거나, 또는 전이금속 착물과 염기의 혼합물에 N-헤테로고리 카벤 전구체를 반응시켜 얻어지는 촉매 조성물; 또는 N-헤테로고리 카벤을 포함하는 전이금속 착물 촉매를 이용하여 아미드 및 이미드를 제조하는 방법에 관한 것이다.

  这项发明涉及从醇和氮化合物制备酰胺和亚胺的方法，更具体地说，涉及一种催化剂组合物，该组合物通过将过渡金属配合物与N-杂环戊二烯羰基前体的混合物与碱反应，或者通过将过渡金属配合物与碱的混合物与N-杂环戊二烯羰基前体反应而获得；或者涉及利用含有N-杂环戊二烯羰基的过渡金属配合物催化剂制备酰胺和亚胺的方法。