2,2-dimethyl propionic acid (3S,10S,6E)-9-benzenesulfonyl-10-methoxymethoxymethyl-3,7,11-trimethyl-dodec-6-enyl ester | 646519-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,2-dimethyl propionic acid (3S,10S,6E)-9-benzenesulfonyl-10-methoxymethoxymethyl-3,7,11-trimethyl-dodec-6-enyl ester
• 英文别名: [(E,3S,10S)-9-(benzenesulfonyl)-10-(methoxymethoxymethyl)-3,7,11-trimethyldodec-6-enyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 646519-61-1
• 化学式: C₂₉H₄₈O₆S
• 分子量: 524.763
• InChiKey: PKSOQYGTAJLWEA-JDZINREZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  87.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl propionic acid (3S,10S,6E)-9-benzenesulfonyl-10-methoxymethoxymethyl-3,7,11-trimethyl-dodec-6-enyl ester 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 盐酸 、 disodium hydrogenphosphate 、 四丙基高钌酸铵 、 sodium amalgam 、 环己烷 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 碘 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 84.25h， 生成 (+)-chatancin
  参考文献：
  名称：

  吡喃环戊二烯-diels-alder方法合成（+）-茶霉素：仿生不对称全合成。

  摘要：

  通过原位生成的大环吡喃并pseudo假碱基的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-茶霉素的不对称全合成。提出的途径构成了涉及TADA反应的两个拟议的生物合成途径中的第二个。它在生物上将二萜与大麻素联系起来。还概述了一组TADA选择规则，该规则合理地确定了从4个2-羟基-2H-吡喃自行车的动态平衡及其16个可能的TADA过渡态形成（+）-茶豆素的过程。除TADA反应外，合成工作的重点还包括从（S）-香茅醇中组装手性无环大环化底物，以及通过β-酮磺酰氧基/烯酮迈克尔加成反应进行有效的大环化。

  DOI：

  10.1021/jo035193y
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-β-香茅醇 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 selenium(IV) oxide 、 三乙胺 、 水杨酸 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 2,2-dimethyl propionic acid (3S,10S,6E)-9-benzenesulfonyl-10-methoxymethoxymethyl-3,7,11-trimethyl-dodec-6-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  吡喃环戊二烯-diels-alder方法合成（+）-茶霉素：仿生不对称全合成。

  摘要：

  通过原位生成的大环吡喃并pseudo假碱基的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-茶霉素的不对称全合成。提出的途径构成了涉及TADA反应的两个拟议的生物合成途径中的第二个。它在生物上将二萜与大麻素联系起来。还概述了一组TADA选择规则，该规则合理地确定了从4个2-羟基-2H-吡喃自行车的动态平衡及其16个可能的TADA过渡态形成（+）-茶豆素的过程。除TADA反应外，合成工作的重点还包括从（S）-香茅醇中组装手性无环大环化底物，以及通过β-酮磺酰氧基/烯酮迈克尔加成反应进行有效的大环化。

  DOI：

  10.1021/jo035193y

文献信息

• Pyranophane Transannular Diels−Alder Approach to (+)-Chatancin:  A Biomimetic Asymmetric Total Synthesis
  作者：Pierre Soucy、Alexandre L'Heureux、András Toró、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo035193y

  日期：2003.12.1

  An asymmetric total synthesis of (+)-chatancin was achieved via a transannular Diels-Alder (TADA) reaction of an in situ generated macrocyclic pyranophane pseudobase. The presented route constitutes the second of two proposed biosynthetic pathways that involves a TADA reaction. It links this diterpene biogenetically to the cembranoids. A set of TADA selection rules that rationalize the formation of

  通过原位生成的大环吡喃并pseudo假碱基的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-茶霉素的不对称全合成。提出的途径构成了涉及TADA反应的两个拟议的生物合成途径中的第二个。它在生物上将二萜与大麻素联系起来。还概述了一组TADA选择规则，该规则合理地确定了从4个2-羟基-2H-吡喃自行车的动态平衡及其16个可能的TADA过渡态形成（+）-茶豆素的过程。除TADA反应外，合成工作的重点还包括从（S）-香茅醇中组装手性无环大环化底物，以及通过β-酮磺酰氧基/烯酮迈克尔加成反应进行有效的大环化。