(1R,4aR,10aS)-6-Methoxy-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydro-phenanthrene-1-carbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,4aR,10aS)-6-Methoxy-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydro-phenanthrene-1-carbaldehyde
• 英文别名: (1R,4aR,10aS)-6-methoxy-1,4a-dimethyl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthrene-1-carbaldehyde
• 化学式: C₁₈H₂₄O₂
• 分子量: 272.387
• InChiKey: XFBMUCKBDHHVRE-SQNIBIBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4aR,10aS)-6-Methoxy-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydro-phenanthrene-1-carbaldehyde 在 一水合肼 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二乙二醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以90%的产率得到12-methoxypodocarpa-8,11,13-triene
  参考文献：
  名称：

  光诱导的骨骼重排揭示了萜类化合物的自由基介导的合成。

  摘要：

  在本文中，我们描述了两种结构多样的Isodon二萜类化合物（+）- ent- kauradienone（3）和（-）-jungermannenone C（4）的无保护基的全合成。）分别通过12和14个步骤，依次应用三个基于自由基的反应，包括双环[3.2.1]辛烯环系统的光诱导骨架重排。在一系列不同的萜类化合物上进行的光化学自由基重排的进一步研究表明，无与伦比的官能团耐受性以及此类后期光化学重排在合成结构多样和复杂的小分子方面的广泛适用性。总体而言，晚期光诱导性骨骼重排的温和性质可能表明它们可能在生物学环境中以未意识到的互补生物合成途径出现。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2019.04.023
• 作为产物：
  描述：

  6-庚炔醇 在 二氯二茂锆 、 草酰氯 、 C₁₉H₂₄N₂O 、 potassium tert-butylate 、 sodium 2,2,2-trifluoroacetate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 caesium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 12-O-methylpodocarpal 、 (1R,4aR,10aS)-6-Methoxy-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydro-phenanthrene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  骨架多元四环的合成香茶菜二萜支架由Dienyne自由基环化逻辑引导

  摘要：

  我们在这里报道了由自由基环化逻辑指导的各种四环异戊二烯二萜骨架的多样性导向合成。我们基于底物的二烯炔自由基环化方法与通常用于生物合成或以前的合成研究中的基于试剂的重排方法不同。观察到在C 14处通过1,5-自由基易位/ 5- exo -trig环化实现了前所未有的环化，丰富了我们的自由基环化模式。此外，生物学评估表明，几种新的类似天然产物的化合物显示出对各种癌细胞系的有希望的抗癌活性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02920

文献信息

• New Synthetic Technology for the Mild and Selective One-Carbon Homologation of Hindered Aldehydes in the Presence of Ketones
  作者：K. C. Nicolaou、Georgios Vassilikogiannakis、Remo Kranich、Phil S. Baran、Yong-Li Zhong、Swaminathan Natarajan

  DOI：10.1021/ol000102u

  日期：2000.6.1

  efficient method has been uncovered during the total synthesis of the CP molecules to accomplish the one-carbon homologation of sterically hindered aldehydes in the presence of acid- and base-labile moieties, Michael acceptors, and even other carbonyl groups such as reactive and epimerizable ketones. Mechanistic studies have revealed a neutral reagent for the rapid collapse of cyanohydrins to ketones.

  在CP分子的全合成过程中，发现了一种选择性，温和且高效的方法，可在酸和碱不稳定的基团，迈克尔受体甚至其他羰基化合物的存在下完成位阻醛的一碳同系化基团，例如反应性和差向异构的酮。机理研究表明，中性试剂可将氰醇快速分解为酮。
• Syntheses of Skeletally Diverse Tetracyclic <i>Isodon</i> Diterpenoid Scaffolds Guided by Dienyne Radical Cyclization Logic
  作者：Weilong Liu、Zongwei Yue、Zhen Wang、Houhua Li、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02920

  日期：2020.10.16

  We report herein the diversity-oriented synthesis of various tetracyclic Isodon diterpenoid scaffolds guided by radical cyclization logic. Our substrate-based dienyne radical cyclization approach is distinctive from reagent-based rearrangement approaches that are generally applied in biosynthesis or previous synthetic studies. An unprecedented cyclization at C14 via 1,5-radical translocation/5-exo-trig

  我们在这里报道了由自由基环化逻辑指导的各种四环异戊二烯二萜骨架的多样性导向合成。我们基于底物的二烯炔自由基环化方法与通常用于生物合成或以前的合成研究中的基于试剂的重排方法不同。观察到在C 14处通过1,5-自由基易位/ 5- exo -trig环化实现了前所未有的环化，丰富了我们的自由基环化模式。此外，生物学评估表明，几种新的类似天然产物的化合物显示出对各种癌细胞系的有希望的抗癌活性。
• Photoinduced Skeletal Rearrangements Reveal Radical-Mediated Synthesis of Terpenoids
  作者：Benke Hong、Weilong Liu、Jin Wang、Jinbao Wu、Yuichiro Kadonaga、Pei-Jun Cai、Hong-Xiang Lou、Zhi-Xiang Yu、Houhua Li、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.04.023

  日期：2019.6

  protecting-group-free total synthesis of two structurally diverse Isodon diterpenoids, (+)-ent-kauradienone (3) and (−)-jungermannenone C (4), in 12 and 14 steps respectively, through sequential applications of three radical-based reactions, including the photoinduced skeletal rearrangements of bicyclo[3.2.1]octene ring systems. Further investigations of this photochemical radical rearrangement on a series of diverse

  在本文中，我们描述了两种结构多样的Isodon二萜类化合物（+）- ent- kauradienone（3）和（-）-jungermannenone C（4）的无保护基的全合成。）分别通过12和14个步骤，依次应用三个基于自由基的反应，包括双环[3.2.1]辛烯环系统的光诱导骨架重排。在一系列不同的萜类化合物上进行的光化学自由基重排的进一步研究表明，无与伦比的官能团耐受性以及此类后期光化学重排在合成结构多样和复杂的小分子方面的广泛适用性。总体而言，晚期光诱导性骨骼重排的温和性质可能表明它们可能在生物学环境中以未意识到的互补生物合成途径出现。