12-methoxypodocarpa-8,11,13-triene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 12-methoxypodocarpa-8,11,13-triene
• 英文别名: (4aR,10aR)-6-methoxy-1,1,4a-trimethyl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthrene
• 化学式: C₁₈H₂₆O
• 分子量: 258.404
• InChiKey: PDIPOIDHGFKUCQ-AEFFLSMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-methoxypodocarpa-8,11,13-triene 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到(4bR,8aR)-4b,8,8-Trimethyl-4b,5,6,7,8,8a,9,10-octahydro-phenanthren-3-ol
  参考文献：
  名称：

  甲氧基和甲基芳族取代基对2-（2-芳基乙基）-1,3,3-三甲基环己醇酸催化环化反应中产物立体化学的影响：（±）-丁二酚和（±）的立体控制全合成-丁香酚

  摘要：

  的分布-和-podocarpatrienes（- ）和（-在容易接近的环己醇的反应cyclialkylation（）- ）的温和条件下进行了研究。具有未活化的芳环的环己醇前体以高的立体选择性进行，从而产生相应的产物，而相对于亲电进攻位点具有给电子甲氧基或甲基取代基的底物则导致相应的-和-产品混合物。这些立体化学结果的一致机制已得到发展。基于这些结果，已经实现了改性的二萜（±）-亚氨基二醇（7）和（±）-亚氨基二醇甲醚（18）的简单合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86225-6
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基环己酮 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.92h， 生成 12-methoxypodocarpa-8,11,13-triene
  参考文献：
  名称：

  二萜的合成。第2部分。对甲氧基苯基乙基三甲基环己醇的酸催化环化

  摘要：

  报道了三苯基二萜类化合物的前体-两个苯乙基环己醇的酸催化反应。该反应同时产生了双环烯烃和三环分子。前者在质子传递媒介中转换为后者。定义了自然发生的反式A–B环立体化学形成的条件，并通过使用氘标记物探索了该机理。多磷酸催化的环化反应产生了更复杂的混合物。

  DOI：

  10.1039/p19810002956

文献信息

• (±)-弥罗松酚及其类似物及其制备方法和在 制备抗菌药物中的应用
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN108623444B

  公开（公告）日：2021-07-27

  本发明公开了式(I)、(II)所示的(±)‑弥罗松酚类似物及其制备方法，以三环二萜类似物(1)为原料，通过酯化、酰基化、氧化、还原、脱羟基、去保护、脱水、卤代、脱甲基等反应，得到式(I)、(II)所示的(±)‑弥罗松酚类似物。本发明还公开了(±)‑弥罗松酚的全合成方法，以化合物(16b)为原料与格氏试剂进行格氏反应，再经脱羟基反应、脱甲基反应得到所述(±)‑弥罗松酚。本发明制备得到的式(I)、(II)所示的(±)‑弥罗松酚类似物具有显著的抑菌活性，可潜在应用于制备抗菌药物。
• An Enantiospecific Polyene Cyclization Initiated by an Enantiomerically Pure Bromonium Ion
  作者：D. Christopher Braddock、Jared S. Marklew、Kevin M. Foote、Andrew J. P. White

  DOI：10.1002/chir.22194

  日期：2013.11

  pure bromohydrins results in enantiospecific polyene cyclizations. The initiation of cyclization by enantiomerically pure bromonium ions and subsequent propagation is not subject to catastrophic erosion of enantiomeric purity by any intramolecular or intermolecular bromonium ion‐to‐alkene transfer. Chirality 25:692–700, 2013. © 2013 Wiley Periodicals, Inc.

  三氟甲磺酸二甲基铝介导的对映体纯溴醇四氟苯甲酸酯的活化导致对映体特异性多烯环化。对映体纯的溴离子引发的环化反应及其随后的传播，不受分子内或分子间溴离子向烯烃的转移对映体纯度的灾难性侵蚀。手性25：692–700，2013年。©2013 Wiley Periodicals，Inc.
• Scalable Total Synthesis of <i>rac</i> -Jungermannenones B and C
  作者：Weilong Liu、Houhua Li、Pei-Jun Cai、Zhen Wang、Zhi-Xiang Yu、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1002/anie.201511659

  日期：2016.2.24

  Reported is the first scalable synthesis of rac‐jungermannenones B and C starting from the commercially available and inexpensive geraniol in 10 and 9 steps, respectively. The unique jungermannenone framework is rapidly assembled by an unprecedented regioselective 1,6‐dienyne reductive cyclization reaction which proceeds through a vinyl radical cyclization/allylic radical isomerization mechanism. DFT

  据报道，rac- jungermannenones B和C是第一个可扩展的合成方法，分别从市售和廉价的香叶醇分10步和9步开始。独特的junmannmannenone骨架通过空前的区域选择性1,6-二烯炔还原环化反应快速组装，该反应通过乙烯基自由基环化/烯丙基自由基异构化机理进行。DFT计算解释了在1,6-二烯炔还原自由基环化反应中观察到的高区域选择性。
• Cobalt‐Catalyzed Hydrogen‐Atom Transfer Induces Bicyclizations that Tolerate Electron‐Rich and Electron‐Deficient Intermediate Alkenes
  作者：Darius Vrubliauskas、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1002/anie.202000252

  日期：2020.4.6

  hexafluoroisopropanol as the solvent. The process is presumably initiated by metal‐catalyzed hydrogen‐atom transfer (MHAT) to 1,1‐disubstituted or monosubstituted alkenes, and the reaction is remarkable for its tolerance of internal alkenes bearing either electron‐rich methyl or electron‐deficient nitrile substituents. Electron‐rich aromatic terminators are required in both cases. Terpenoid scaffolds

  开发了一种新型 Co II催化的多烯环化，该环化在六氟异丙醇作为溶剂中进行时特别有效。该过程可能是通过金属催化氢原子转移（MHAT）至1,1-二取代或单取代烯烃引发的，并且该反应因其对带有富电子甲基或缺电子腈取代基的内部烯烃的耐受性而引人注目。这两种情况都需要富电子芳香族终止剂。具有不同取代模式的萜类支架具有优异的非对映选择性，并制备了具有生物活性的C20氧化松香烷二萜鼠尾草醛以展示含腈产品的实用性。还提供了几个机械实验的结果，表明该过程的特点是 MHAT 诱导的自由基双环化和后期氧化以再生芳香族终止剂。
• Photoinduced Skeletal Rearrangements Reveal Radical-Mediated Synthesis of Terpenoids
  作者：Benke Hong、Weilong Liu、Jin Wang、Jinbao Wu、Yuichiro Kadonaga、Pei-Jun Cai、Hong-Xiang Lou、Zhi-Xiang Yu、Houhua Li、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.04.023

  日期：2019.6

  protecting-group-free total synthesis of two structurally diverse Isodon diterpenoids, (+)-ent-kauradienone (3) and (−)-jungermannenone C (4), in 12 and 14 steps respectively, through sequential applications of three radical-based reactions, including the photoinduced skeletal rearrangements of bicyclo[3.2.1]octene ring systems. Further investigations of this photochemical radical rearrangement on a series of diverse

  在本文中，我们描述了两种结构多样的Isodon二萜类化合物（+）- ent- kauradienone（3）和（-）-jungermannenone C（4）的无保护基的全合成。）分别通过12和14个步骤，依次应用三个基于自由基的反应，包括双环[3.2.1]辛烯环系统的光诱导骨架重排。在一系列不同的萜类化合物上进行的光化学自由基重排的进一步研究表明，无与伦比的官能团耐受性以及此类后期光化学重排在合成结构多样和复杂的小分子方面的广泛适用性。总体而言，晚期光诱导性骨骼重排的温和性质可能表明它们可能在生物学环境中以未意识到的互补生物合成途径出现。