(1R,2R,6S,8R,9R,13R,14R)-2,6,10-trimethyl-13-isopropyl-15,16-dioxatetracyclo[6.6.1.1^2,6.0^9,14]hexadec-10-ene | 919288-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,6S,8R,9R,13R,14R)-2,6,10-trimethyl-13-isopropyl-15,16-dioxatetracyclo[6.6.1.1^2,6.0^9,14]hexadec-10-ene
• 英文别名: (1R,2R,6S,8R,9R,13R,14R)-2,6,10-trimethyl-13-propan-2-yl-15,16-dioxatetracyclo[6.6.1.12,6.09,14]hexadec-10-ene
• CAS: 919288-22-5
• 化学式: C₂₀H₃₂O₂
• 分子量: 304.473
• InChiKey: WAQMPEIXZNHYFV-AIFSHUDHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,6S,8R,9R,13R,14R)-2,6,10-trimethyl-13-isopropyl-15,16-dioxatetracyclo[6.6.1.1^2,6.0^9,14]hexadec-10-ene 在 mercury(II) diacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙基硼 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以62%的产率得到(+)-deacetylpolyanthellin A
  参考文献：
  名称：

  合成 (6Z)- 和 (6E)-Cladiellin 双萜的一般策略： (-)-Cladiella-6,11-dien-3-ol, (+)-Polyanthellin A, (-)-Cladiell 的全合成-11-ene-3,6,7-triol, and (-)-Deacetoxyalcyonin Acetate

  摘要：

  (E)-cladiellin 二萜 (-)-cladiella-6,11-diene-3-ol (1) 的首次全合成是通过分子内酰胺烯醇化物烷基化-分子内 Diels-Alder 策略完成的。此外，一种高度立体、区域和化学选择性合成策略，用于 cladiellin 二萜的其他成员，如 (+)-polyanthellin A (2)、(-)-cladiell-11-ene-3,6,7-三醇 (3) 和 (-)-deacetoxyalcyonin 醋酸盐 (4) 是利用合成 (E)-cladiellin 1 作为常用中间体开发的，利用其 C(6)-(E)-oxatricyclic 的独特化学性质骨骼。

  DOI：

  10.1021/ja065782w
• 作为产物：
  描述：

  6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-ol 在 重氮甲烷 、 N-甲基吗啉 、 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氟硼酸钠 、 四(三苯基膦)钯 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 (S)-methyloxazaborolidine 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 氢化钾 、 乙酸酐 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 叔丁胺 、 三乙胺 、 10-camphorsulfonic acid 、 lithium chloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 33.67h， 生成 (1R,2R,6S,8R,9R,13R,14R)-2,6,10-trimethyl-13-isopropyl-15,16-dioxatetracyclo[6.6.1.1^2,6.0^9,14]hexadec-10-ene
  参考文献：
  名称：

  通过完全通用的策略对多种克拉德林天然产物进行总合成

  摘要：

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo302542h

文献信息

• Total Syntheses of Multiple Cladiellin Natural Products by Use of a Completely General Strategy
  作者：J. Stephen Clark、Raphaëlle Berger、Stewart T. Hayes、Hans Martin Senn、Louis J. Farrugia、Lynne H. Thomas、Angus J. Morrison、Luca Gobbi

  DOI：10.1021/jo302542h

  日期：2013.1.18

  known allylic alcohol (+)-14, which can be prepared in large quantities. The bridged tricyclic core of the cladiellins has been constructed via three ring-forming reactions: (i) an intramolecular reductive cyclization between an aldehyde and an unsaturated ester, mediated by samarium(II) iodide, to form a tetrahydropyranol; (ii) reaction of a metal carbenoid, generated from a diazo ketone, with an ether

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。
• A General Strategy for Synthesis of Both (6<i>Z</i>)- and (6<i>E</i>)-Cladiellin Diterpenes:  Total Syntheses of (−)-Cladiella-6,11-dien-3-ol, (+)-Polyanthellin A, (−)-Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, and (−)-Deacetoxyalcyonin Acetate
  作者：Hyoungsu Kim、Hyunjoo Lee、Jayoung Kim、Sanghee Kim、Deukjoon Kim

  DOI：10.1021/ja065782w

  日期：2006.12.1

  first total synthesis of an (E)-cladiellin diterpene, (-)-cladiella-6,11-diene-3-ol (1), was accomplished featuring an intramolecular amide enolate alkylation-intramolecular Diels-Alder strategy. In addition, a highly stereo-, regio-, and chemoselective synthetic strategy for other members of the cladiellin diterpenes such as (+)-polyanthellin A (2), (-)-cladiell-11-ene-3,6,7-triol (3), and (-)-deacetoxyalcyonin

  (E)-cladiellin 二萜 (-)-cladiella-6,11-diene-3-ol (1) 的首次全合成是通过分子内酰胺烯醇化物烷基化-分子内 Diels-Alder 策略完成的。此外，一种高度立体、区域和化学选择性合成策略，用于 cladiellin 二萜的其他成员，如 (+)-polyanthellin A (2)、(-)-cladiell-11-ene-3,6,7-三醇 (3) 和 (-)-deacetoxyalcyonin 醋酸盐 (4) 是利用合成 (E)-cladiellin 1 作为常用中间体开发的，利用其 C(6)-(E)-oxatricyclic 的独特化学性质骨骼。