(-)-cladiella-6,11-dien-3-ol | 930585-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-cladiella-6,11-dien-3-ol
• 英文别名: (6E)-2α,9α-epoxyeunicella-6,11(12)-dien-3β-ol；(1R,2R,6R,7R,8R,9R,12E)-3,9,13-trimethyl-6-propan-2-yl-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]pentadeca-3,12-dien-9-ol
• CAS: 930585-67-4
• 化学式: C₂₀H₃₂O₂
• 分子量: 304.473
• InChiKey: QFZNULDNHLMPKN-GMYJPDBUSA-N

物化性质

• 熔点：
  51-53 °C
• 沸点：
  409.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.984±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-cladiella-6,11-dien-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 伯吉斯试剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  合成 (6Z)- 和 (6E)-Cladiellin 双萜的一般策略： (-)-Cladiella-6,11-dien-3-ol, (+)-Polyanthellin A, (-)-Cladiell 的全合成-11-ene-3,6,7-triol, and (-)-Deacetoxyalcyonin Acetate

  摘要：

  (E)-cladiellin 二萜 (-)-cladiella-6,11-diene-3-ol (1) 的首次全合成是通过分子内酰胺烯醇化物烷基化-分子内 Diels-Alder 策略完成的。此外，一种高度立体、区域和化学选择性合成策略，用于 cladiellin 二萜的其他成员，如 (+)-polyanthellin A (2)、(-)-cladiell-11-ene-3,6,7-三醇 (3) 和 (-)-deacetoxyalcyonin 醋酸盐 (4) 是利用合成 (E)-cladiellin 1 作为常用中间体开发的，利用其 C(6)-(E)-oxatricyclic 的独特化学性质骨骼。

  DOI：

  10.1021/ja065782w
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-[6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-1-hexen-3-yl]oxypropenoate 在 重氮甲烷 、 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氟硼酸钠 、 四(三苯基膦)钯 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 氢化钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 叔丁胺 、 三乙胺 、 10-camphorsulfonic acid 、 lithium chloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 (-)-cladiella-6,11-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过完全通用的策略对多种克拉德林天然产物进行总合成

  摘要：

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo302542h

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of Three Cladiellins (Eunicellins): A General Approach to the Entire Family of Natural Products
  作者：J. Stephen Clark、Raphaëlle Berger、Stewart T. Hayes、Lynne H. Thomas、Angus J. Morrison、Luca Gobbi

  DOI：10.1002/anie.201005508

  日期：2010.12.17

  Stereoselective rearrangement of a free or metal‐bound oxonium ylide, generated by rhodium‐catalyzed intramolecular cyclization of the diazo ketone 1, afforded E‐configured O‐bridged bicyclic ether (E)‐2, which was efficiently transformed into (−)‐cladiella‐6,11‐dien‐3‐ol. TBS=tert‐butyldimethylsilyl.

  铑催化重氮酮1的分子内环化反应生成的游离或与金属结合的叶立德叶立德的立体选择性重排，提供了E构型的O桥联双环醚（E）-2，可将其有效转化为（-）-cladiella ‐6,11‐dien‐3‐ol。TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基。
• Isolation of Diterpenoids of the Cladiellane Class from Gorgonians of the Genus <i>Muricella</i>
  作者：Youngwan Seo、Jung-Rae Rho、Ki Woong Cho、Jongheon Shin

  DOI：10.1021/np960664f

  日期：1997.2.1

  Six diterpenoids of the cladiellane class have been isolated from two morphologically distinct populations of gorgonians of the genus Muricella. The structures of two novel compounds have been determined by combined spectroscopic methods. These compounds exhibited significant brine shrimp lethality and cytotoxicity.
• Total Syntheses of Multiple Cladiellin Natural Products by Use of a Completely General Strategy
  作者：J. Stephen Clark、Raphaëlle Berger、Stewart T. Hayes、Hans Martin Senn、Louis J. Farrugia、Lynne H. Thomas、Angus J. Morrison、Luca Gobbi

  DOI：10.1021/jo302542h

  日期：2013.1.18

  known allylic alcohol (+)-14, which can be prepared in large quantities. The bridged tricyclic core of the cladiellins has been constructed via three ring-forming reactions: (i) an intramolecular reductive cyclization between an aldehyde and an unsaturated ester, mediated by samarium(II) iodide, to form a tetrahydropyranol; (ii) reaction of a metal carbenoid, generated from a diazo ketone, with an ether

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。
• A General Strategy for Synthesis of Both (6<i>Z</i>)- and (6<i>E</i>)-Cladiellin Diterpenes:  Total Syntheses of (−)-Cladiella-6,11-dien-3-ol, (+)-Polyanthellin A, (−)-Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, and (−)-Deacetoxyalcyonin Acetate
  作者：Hyoungsu Kim、Hyunjoo Lee、Jayoung Kim、Sanghee Kim、Deukjoon Kim

  DOI：10.1021/ja065782w

  日期：2006.12.1

  first total synthesis of an (E)-cladiellin diterpene, (-)-cladiella-6,11-diene-3-ol (1), was accomplished featuring an intramolecular amide enolate alkylation-intramolecular Diels-Alder strategy. In addition, a highly stereo-, regio-, and chemoselective synthetic strategy for other members of the cladiellin diterpenes such as (+)-polyanthellin A (2), (-)-cladiell-11-ene-3,6,7-triol (3), and (-)-deacetoxyalcyonin

  (E)-cladiellin 二萜 (-)-cladiella-6,11-diene-3-ol (1) 的首次全合成是通过分子内酰胺烯醇化物烷基化-分子内 Diels-Alder 策略完成的。此外，一种高度立体、区域和化学选择性合成策略，用于 cladiellin 二萜的其他成员，如 (+)-polyanthellin A (2)、(-)-cladiell-11-ene-3,6,7-三醇 (3) 和 (-)-deacetoxyalcyonin 醋酸盐 (4) 是利用合成 (E)-cladiellin 1 作为常用中间体开发的，利用其 C(6)-(E)-oxatricyclic 的独特化学性质骨骼。