(R,2Z,4E)-methyl 6-((4S,6S)-6-{(1Z,3R,4S,5S,7S,10R,11S,12S,13S,14Z)-4,10-dihydroxy-12-[(4-methoxybenzyl)oxy]-3,5,7,11,13-pentamethylheptadeca-1,14,16-trien-1-yl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)hepta-2,4-dienoate | 1309460-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R,2Z,4E)-methyl 6-((4S,6S)-6-{(1Z,3R,4S,5S,7S,10R,11S,12S,13S,14Z)-4,10-dihydroxy-12-[(4-methoxybenzyl)oxy]-3,5,7,11,13-pentamethylheptadeca-1,14,16-trien-1-yl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)hepta-2,4-dienoate
• 英文别名: methyl (2Z,4E,6R)-6-[(4S,6S)-6-[(1Z,3R,4S,5S,7S,10R,11S,12S,13S,14Z)-4,10-dihydroxy-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5,7,11,13-pentamethylheptadeca-1,14,16-trienyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]hepta-2,4-dienoate
• CAS: 1309460-61-4
• 化学式: C₄₄H₆₈O₈
• 分子量: 725.019
• InChiKey: KYUJABZJQSQQBM-NJELBUJPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.2
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [2S,4R]-5-(4-methoxy-benzyloxy)-2,4-dimethyl-pentan-1-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 Wilkinson's catalyst 、 Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene) 、 正丁基锂 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 四丙基高钌酸铵 、 2-硝基苯磺酰肼 、 水 、 氢气 、 叔丁基锂 、 diethylzinc 、 palladium diacetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 乙腈 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 38.41h， 生成 (R,2Z,4E)-methyl 6-((4S,6S)-6-{(1Z,3R,4S,5S,7S,10R,11S,12S,13S,14Z)-4,10-dihydroxy-12-[(4-methoxybenzyl)oxy]-3,5,7,11,13-pentamethylheptadeca-1,14,16-trien-1-yl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)hepta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  (+)-9-epi-Dictyostatin 和 (-)-12,13-Bis-epi-dictyostatin 的高度立体选择性全合成

  摘要：

  (+)-9-epi-dictyostatin (1a) 和 (-)-12,13-bis-epi-dictyostatin (1b) 的全合成，抗有丝海绵衍生的大环内酯 (-)-dictyostatin 的非对映异构体 (1) )，是通过创建 11 个立体中心和 4 个立体双键实现的，具有高水平的立体控制。来自罗氏酯的 29 步最长线性序列的产率分别为 1.53% 和 1.52%。这些非天然产物的最后关键步骤是将乙烯基锌酸盐 C10-C26 添加到醛 C1-C9（令人惊讶地导致 28a 中的 9R-构型和 12,13-双-差向异构体 28b 中的 9S-构型具有完全立体选择性） ，其次是 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护。(―)-12,

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100244

文献信息

• Highly Stereoselective Total Synthesis of (+)-9-epi-Dictyostatin and (-)-12,13-Bis-epi-dictyostatin
  作者：Chiara Zanato、Luca Pignataro、Andrea Ambrosi、Zhongyan Hao、Chiara Trigili、José Fernando Díaz、Isabel Barasoain、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/ejoc.201100244

  日期：2011.5

  The final key steps to these unnatural products were the addition of vinylzincates C10-C26 to aldehyde C1―C9 (leading surprisingly to complete stereoselectivity for the 9R-configuration in 28a and for the 9S-configuration in 12,13-bis-epimeric 28b), followed by Yamaguchi macrolactonization and global deprotection. (―)-12,13-Bis-epi-dictyostatin (1b) displayed a dramatic decrease of cytotoxicity and of

  (+)-9-epi-dictyostatin (1a) 和 (-)-12,13-bis-epi-dictyostatin (1b) 的全合成，抗有丝海绵衍生的大环内酯 (-)-dictyostatin 的非对映异构体 (1) )，是通过创建 11 个立体中心和 4 个立体双键实现的，具有高水平的立体控制。来自罗氏酯的 29 步最长线性序列的产率分别为 1.53% 和 1.52%。这些非天然产物的最后关键步骤是将乙烯基锌酸盐 C10-C26 添加到醛 C1-C9（令人惊讶地导致 28a 中的 9R-构型和 12,13-双-差向异构体 28b 中的 9S-构型具有完全立体选择性） ，其次是 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护。(―)-12,