2-[(2S,3R,4S,5S,6S)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-methyloxan-2-yl]acetaldehyde | 198056-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-[(2S,3R,4S,5S,6S)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-methyloxan-2-yl]acetaldehyde
• CAS: 198056-98-3
• 化学式: C₂₆H₅₂O₆Si₂
• 分子量: 516.866
• InChiKey: OIWXXWARKBENHN-AZZQQCEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(2S,3R,4S,5S,6S)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-methyloxan-2-yl]acetaldehyde 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium iodide 、 lithium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  从海洋海绵中分离出的一种抗肿瘤聚醚大环内酯类葫芦素B的合成研究。8.通过C1C15和C16C36片段之间的霍恩-埃蒙斯偶联和山口内酯化合成内酯部分（C1C36）

  摘要：

  通过山口宏观内酯化癸二酸（3）合成了葫芦素B（1）的内酯部分（2），其通过C1 constructionC15（4）与C16C36（5）的偶联合成，并通过立体选择性结构制备从C16C26（7）和C27C36（8）开始的E环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10364-1
• 作为产物：
  描述：

  (5S,6S)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-5-(4-methoxy-benzyloxy)-5,6-dihydro-pyran-2-one 在 palladium dihydroxide titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 抗氧剂300 、 N-甲基吲哚酮 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 phosphate buffer 、 草酰氯 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 DL-10-camphorsulfonic acid 、 MS 4 Angstroem 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 、 烯丙基三甲基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 异辛烷 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 丁酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 155.92h， 生成 2-[(2S,3R,4S,5S,6S)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-methyloxan-2-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 7. Synthesis of Two C27-C36 Units via Construction of the F Ring and Completely Stereoselective C-Glycosylation Using Mixed Lewis Acids.

  摘要：

  从容易获得的二甲基L-酒石酸盐出发，合成了两个C27-C36单元的海绵素B，这一过程通过构建F环、在C31位进行甲基化和C-糖苷化实现。这些关键反应完全具有立体选择性，尤其是与烯丙基三甲基硅烷的立体选择性C-糖苷化仅在两种路易斯酸——三氟化硼醚合物和三甲基硅基三氟甲磺酸盐的共同存在下进行。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1558

文献信息

• Synthetic Studies on Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 9. Synthesis of the C16-C36 Unit via Stereoselective Construction of the D and E Rings.
  作者：Kiyoshi HORITA、Masaaki NAGASAWA、Youji SAKURAI、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.46.1199

  日期：——

  The C16-C36 unit of halichondrin B was stereoselectively synthesized via the aldol condensation of two C16-C26 esters with the previously synthesized C27-C36 aldehyde followed by E ring construction. The C16-C26 esters were prepared starting from (2S)-3-hydroxy-2-methylpropionic acid and L-tartaric acid via construction of the D ring by iodoetherification.

  通过两个C16-C26酯与之前合成的C27-C36醛的醛醇缩合反应,继而构建E环,立体选择性地合成了halichondrin B的C16-C36单元。C16-C26酯是以(2S)-3-羟基-2-甲基丙酸和L-酒石酸为起始原料,通过碘醚化构建D环制备而成。
• Synthetic Studies of Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 7. Synthesis of Two C27-C36 Units via Construction of the F Ring and Completely Stereoselective C-Glycosylation Using Mixed Lewis Acids.
  作者：Kiyoshi HORITA、Youji SAKURAI、Masaaki NAGASAWA、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.45.1558

  日期：——

  Two C27-C36 units of halichondrin B were synthesized starting from a C31-C34 alcohol, which was easily available from dimethyl L-tartrate, via construction of the F ring, methylation at the C31 position and C-glycosylation. These crucial reactions proceeded completely stereoselectively, and in particular the stereoselective C-glycosylation with allyltrimethylsilane took place only in the presence of both of two Lewis acids, boron trifluoride etherate and trimethylsilyl triflate.

  从容易获得的二甲基L-酒石酸盐出发，合成了两个C27-C36单元的海绵素B，这一过程通过构建F环、在C31位进行甲基化和C-糖苷化实现。这些关键反应完全具有立体选择性，尤其是与烯丙基三甲基硅烷的立体选择性C-糖苷化仅在两种路易斯酸——三氟化硼醚合物和三甲基硅基三氟甲磺酸盐的共同存在下进行。
• Synthetic studies of halichondrin B, an antitumor polyether macrolide isolated from a marine sponge. 8. Synthesis of the lactone part (C1C36) via horner-emmons coupling between C1C15 and C16C36 fragments and Yamaguchi lactonization
  作者：Kiyoshi Horita、Masaaki Nagasawa、Shun-ichiro Hachiya、Youji Sakurai、Tatsuya Yamazaki、Jun'ichi Uenishi、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10364-1

  日期：1997.12

  The lactone part (2) of halichondrin B (1) was synthesized by Yamaguchi macrolactonization of the seco-acid (3), which was synthesized via coupling of C1C15(4) with C16C36 (5), prepared through stereoselective construction of the E ring starting from C16C26 (7) and C27C36 (8).

  通过山口宏观内酯化癸二酸（3）合成了葫芦素B（1）的内酯部分（2），其通过C1 constructionC15（4）与C16C36（5）的偶联合成，并通过立体选择性结构制备从C16C26（7）和C27C36（8）开始的E环。