(-)-(1S)-5-exo,6-exo-(isopropylidenedioxy)bicyclo<2.2.1>heptan-2-one | 120521-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(1S)-5-exo,6-exo-(isopropylidenedioxy)bicyclo<2.2.1>heptan-2-one
• 英文别名: (1S,2S,6R,7S)-4,4-dimethyl-3,5-dioxatricyclo[5.2.1.02,6]decan-8-one
• CAS: 120521-53-1
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: XLJUISVQRGAJSM-JWIUVKOKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.12
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S)-5-exo,6-exo-(isopropylidenedioxy)bicyclo<2.2.1>heptan-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (-)-(1R,4R)-4α-dimethoxymethyl-2β,3β-(isopropylidenedioxy)cyclopentylmethanol
  参考文献：
  名称：

  Arai, Yoshitsugu; Hayashi, Yoshikazu; Yamamoto, Masatoshi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 3133 - 3140

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(RS)-menthyl 5-exo,6-exo-(isopropylidenedioxy)-3-endo-(2-pyridylsulphinyl)-bicyclo<2.2.1>heptane-2-carboxylate 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 二甲基硫 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， -70.0~55.0 ℃ 、133.32 Pa 条件下， 反应 12.5h， 生成 (-)-(1S)-5-exo,6-exo-(isopropylidenedioxy)bicyclo<2.2.1>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Arai, Yoshitsugu; Hayashi, Yoshikazu; Yamamoto, Masatoshi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 3133 - 3140

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enzymatic resolution of norbornane-type esters
  作者：Th. Oberhauser、M. Bodenteich、K. Faber、G. Penn、H. Griengl

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81675-6

  日期：1987.1

  Chiral norbornane-type alcohols of high optical purity were prepared via enzymatic resolution of their racemic esters using lipases from Candida cylindracea and Pseudomonas sp. This method presents a short and efficient access to a number of chiral building blocks on a molar scale for the synthesis of optically active cyclopentane systems.

  高光学纯度的手性降冰片烷型醇是通过使用Candida cylindracea和Pseudomonas sp的脂肪酶通过消旋外消旋酯的酶解制备的。该方法提供了一种短而有效的方法，可以以摩尔级规模接近许多手性结构单元，用于合成旋光性环戊烷体系。
• Beckmann rearrangements in the bicyclo[2.2.1]heptan-2-one series
  作者：Peter A. Hunt、Christopher J. Moody

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93944-9

  日期：1989.1

  In contrast to norcamphor oxime (2), the E-oxime (6), derived from the acetonide of 5,6-dihydroxybicyclo[2.2.1]heptan-2-one, undergoes regiospecific Beckmann rearrangement to give the lactam (7).

  与正樟脑肟（2）相反，衍生自5，6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-的丙酮化物的E-肟（6）经过区域特异性贝克曼重排而得到内酰胺（7）。
• Lipase-Mediated Preparation of A Functionalized Bicyclo[3,2,1]octenone and A Practical Utilization
  作者：Hiroshi Nagata、Norio Miyazawa、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-2000-8717

  日期：——

  Both enantiomers of a functionalized bicyclo[3.2.1]octane molecule potentially useful as a versatile chiral building block have been prepared in enantiomerically pure forms from norbornadiene by employing lipase-mediated kinetic resolution. By transforming both enantiomers enantioconvergently into the same chiral lactone serving as the key intermediate for the synthesis of the naturally occurring carbocyclic nucleoside (-)-aristeromycin, the absolute configuration of the resolved products has been established and at the same time their synthetic potential has been demonstrated.

  利用脂肪酶介导的动力学解析法，从降冰片二烯制备出了可能用作多功能手性结构单元的功能化双环[3.2.1]辛烷分子的两种对映体。通过将这两种对映体对映转化为同一手性内酯，作为合成天然碳环核苷（-）-紫茎霉素的关键中间体，确定了解析产物的绝对构型，同时证明了它们的合成潜力。
• Synthesis of carbocyclic C-nucleoside analogues from 8,9,10-trinorborn-5-en-2-ol
  作者：Richard C. Cookson、Philip J. Dudfield、David I. C. Scopes

  DOI：10.1039/p19860000393

  日期：——

  The protected cyclopentanecarboxylic acids (6) and (14), obtained from 8,9,10-trinorborn-5-en-2-ol, are useful intermediates for the synthesis of carbocyclic ribo- and 2′-deoxyribo-C-nucleoside analogues. This is exemplified by their conversion into the imidazo[1,5-a]pyridine carbocyclic C-nucleosides (18) and (22).

  受保护的酸环戊烷（6）和（14）中，从8,9,10-trinorborn -5-烯-2-醇获得，是碳环和核糖的合成中有用的中间体2'-脱氧核糖核苷酸Ç核苷类似物。这可以通过将其转化为咪唑并[1，5- a ]吡啶碳环C-核苷（18）和（22）来举例说明。
• Synthesis of 2-Substituted (±)-(2<i>R,</i>3<i>R,</i>5<i>R</i>)-Tetrahydrofuran-3,5-dicarboxylic Acid Derivatives
  作者：Gary T. Wang、Sheldon Wang、Yuanwei Chen、Robert Gentles、Thomas Sowin

  DOI：10.1021/jo001551a

  日期：2001.3.1

  of 2-substituted (+/-)-(2R,3R,5R)-tetrahydrofuran-3,5-dicarboxylic acid derivatives has been developed. Starting from 5-norborne-2-ol, the key intermediate (+/-)-methyl 5,6-exo,exo-(isopropylidenedioxy)-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-3-exo-carboxylate (15) was synthesized in an efficient six-step sequence. The key transformation is the base-catalyzed methanolysis-rearrangement of (+/-)-6,7-exo,exo-(isop

  已经开发了2-取代的（+/-）-（2R，3R，5R）-四氢呋喃-3，5-二羧酸衍生物的有效合成。从5-降冰片-2-醇开始，关键中间体（+/-）-甲基5,6-exo，exo-（异丙基二烯二氧基）-2-氧杂双环[2.2.1]庚烷-3-exo-羧酸盐（15）以有效的六步顺序合成了。关键的转化是（+/-）-6,7-exo，exo-（isopropylidenedioxy）-4-exo-iodo-2-oxabicyclo [3.2.1] octan-3-one（）的碱催化甲醇重排14）。进一步操纵（+/-）-甲基5,6-甲基，exo-（异丙基二烯二氧基）-2-氧杂双环[2.2.1]庚烷-3-exo-羧酸盐（15）的3-取代基，然后将其脱保护RuCl（3）/ NaIO（4）催化的二醇部分和开环反应以高收率得到标题化合物。