(6aR,11alphaR)-rel-6alpha,11alpha-二氢-9-甲氧基-6H-苯并呋喃并[3,2-c][1]苯并吡喃-3-醇 | 33983-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异黄酮类化合物
• 中文名称: (6aR,11alphaR)-rel-6alpha,11alpha-二氢-9-甲氧基-6H-苯并呋喃并[3,2-c][1]苯并吡喃-3-醇
• 中文别名: 美迪紫檀素
• 英文名称: medicarpin
• 英文别名: (+)-3-hydroxy-9-methoxypterocarpan；(+)-(6aS,11aS)-Medicarpin；(6aS,11aS)-medicarpin；(+)-medicarpin；3-hydroxy-9-methoxypterocarpan；(6aS,11aS)-9-methoxy-6a,11a-dihydro-6H-[1]benzofuro[3,2-c]chromen-3-ol
• CAS: 33983-40-3
• 化学式: C₁₆H₁₄O₄
• 分子量: 270.285
• InChiKey: NSRJSISNDPOJOP-CZUORRHYSA-N

物化性质

• 熔点：
  128 °C
• 沸点：
  418.8±45.0 °C
• 密度：
  1.319±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6aR,11alphaR)-rel-6alpha,11alpha-二氢-9-甲氧基-6H-苯并呋喃并[3,2-c][1]苯并吡喃-3-醇 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 氰化钠 、 氢气 、 potassium carbonate 、 二乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl (3S)-2',7-di-O-benzylvestitol-5'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Bezuidenhoudt, Barend C. B.; Brandt, E. Vincent; Steenkamp, Jacobus A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 1227 - 1236

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲氧基苯乙酸 在 aluminum (III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (6aR,11alphaR)-rel-6alpha,11alpha-二氢-9-甲氧基-6H-苯并呋喃并[3,2-c][1]苯并吡喃-3-醇
  参考文献：
  名称：

  顺式-罗汉果的 合成，光学拆分，绝对构型和成骨活性†

  摘要：

  通过三个步骤即可轻松合成天然和合成的罗汉松。通过在手性固定相上进行分析和半制备性HPLC来完成各个对映异构体的旋光拆分。对于麦地卡宾及其合成衍生物9-去甲氧基medicarpin，绝对构型已通过实验性LC-ECD耦合和量子化学ECD计算的结合得到证实。（-）-Medicarpin和（-）-9-demethoxymedicarpin都是6a R，11a R-构型，因此相应的对映异构体（+）-medicarpin和（+）-9-demethoxymedicarpin具有6a S，11a S -配置。麦地卡因的骨形成（骨形成）活性的比较机制研究（外消旋与对映体纯净的材料）显示（+）-（6a S，11a S）-medicarpin（6a）显着增加了骨形态发生蛋白2（BMP2）的表达和骨特异性转录因子Runx-2 mRNA的水平，而对于其他对映异构体（-）-（6a R，11a R）-medicarpi

  DOI：

  10.1039/c2ob25722j

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Medicarpin
  作者：Xiaoming Yang、Yu Zhao、Min-Tsang Hsieh、Guang Xin、Rong-Tsun Wu、Pei-Lun Hsu、Lin-Yea Horng、Hui-Ching Sung、Chien-Hsin Cheng、Kuo-Hsiung Lee

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.7b00741

  日期：2017.12.22

  (+)-Medicarpin has been synthesized asymmetrically for the first time in a linear scalable process with an overall yield of 11%. The two chiral centers were constructed in one step via condensation using a chiral oxazolidinone auxiliary. This method will likely accelerate research on medicarpin as an erythropoietin inducer for erythropoietin-deficient diseases.

  (+)-Medicarpin已首次通过整体收率11%的线性可扩展过程实现了不对称合成。两个手性中心通过使用手性酮肟辅助剂的缩合反应一步构建而成。这种方法将加速对Medicarpin作为促红细胞生成素诱导剂用于治疗促红细胞生成素缺乏性疾病的研究。
• MEDICARPIN, ITS DERIVATIVES, MANUFACTURING METHOD THEREOF
  申请人：PhytoHealth Corporation

  公开号：US20180086772A1

  公开（公告）日：2018-03-29

  A compound and a method thereof are provided. The compound of the invention has formula I shown below. Each variable in formula I and manufacturing method are defined in the specification. The invention also provides a method for treating organ dysfunction.

  本发明提供了一种化合物及其制备方法。该发明的化合物具有下式I所示的公式。公式I中的每个变量和制备方法在说明书中定义。本发明还提供了一种治疗器官功能障碍的方法。
• A general asymmetric route to enantio-enriched isoflavanes via an organocatalytic annulation of o-quinone methides and aldehydes
  作者：Jian Zhang、Shuangzhan Zhang、Huixin Yang、Ding Zhou、Xueting Yu、Wei Wang、Hexin Xie

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.016

  日期：2018.6

  Reported herein is a general approach to optically active isoflavanes based on a chiral amine-catalyzed [4 + 2] asymmetric annulation of o-quinone methides and aldehydes. A number of naturally occurring isoflavanes, including equol, sativan, isosativan, vestitol and medicarpin, as well as isoflavane analogues were readily prepared with good to excellent enantioselectivities.

  本文报道的是基于手性胺催化的邻醌甲基化物和醛的[4 + 2]不对称环空的旋光异黄酮的一般方法。易于制备具有良好至优异对映选择性的许多天然存在的异黄酮，包括雌马酚，sativan，isosativan，vestitol和medicarpin，以及异黄烷类似物。
• Oligomeric isoflavonoids. Part 4.† Synthesis of the daljanelin class of isoflavonoid–neoflavonoid dimers
  作者：Mark B. Rohwer、Pieter S. van Heerden、E. Vincent Brandt、Barend C. B. Bezuidenhoudt、Daneel Ferreira

  DOI：10.1039/a904944d

  日期：——

  A protocol of introducing an electrophilic C1 fragment to a pterocarpan nucleus, followed by anionic coupling of a C6–C2 benzofuranoid precursor and late introduction of the final C6 fragment, permitted the syntheses of daljanelins B 3 and D 5. The feasibility of introducing the same electrophilic C1 fragment to C-2 of the pterocarpan moiety to obtain a precursor to daljanelin A 2 was also demonstrated.

  将亲电子 C1 片段引入到紫檀核中，然后进行 C6-C2 苯并呋喃类前体的阴离子偶联，最后引入最终的 C6 片段的方案，允许合成 daljanelins B 3 和 D 5。还证明了与紫檀素部分的 C-2 具有相同的亲电子 C1 片段以获得 daljanelin A 2 的前体。
• The ‘pterocarpan synthase” of alfalfa: Association and co-induction of vestitone reductase and 7,2′-dihydroxy-4′-methoxy-isoflavanol (DMI) dehydratase, the two final enzymes in medicarpin biosynthesis
  作者：Lining Guo、Richard A. Dixon、Nancy L. Paiva

  DOI：10.1016/0014-5793(94)01267-9

  日期：1994.12.19

  are the two final enzymes in medicarpin biosynthesis in alfalfa (Medicago sativa). Although two independent enzymes, vestitone reductase and DMI dehydratase can be loosely associated in low ionic strength buffers, presumably by a weak protein—protein interaction. The activities of vestitone reductase and DMI dehydratase increased approximately 3‐fold 6 hours after elicitor treatment in alfalfa suspension

  Vestetone 还原酶和 7,2'-二羟基-4'-甲氧基-异黄烷醇 (DMI) 脱水酶是苜蓿 (Medicago sativa) 中药卡平生物合成的两种最终酶。尽管两种独立的酶，vestitone 还原酶和 DMI 脱水酶可以在低离子强度缓冲液中松散地关联，大概是通过弱蛋白质 - 蛋白质相互作用。在苜蓿悬浮细胞培养中，诱导剂处理后 6 小时，前卫素还原酶和 DMI 脱水酶的活性增加了约 3 倍。活性在 40 小时内保持在最大水平，与细胞中 medicarpin 含量的稳定增加相关。发现通过前卫酮还原酶和 DMI 脱水酶的作用从前卫酮体外产生的药卡平是 (-)-药卡平（6aR，11aR-药卡平），与体内产生的药卡平具有相同的立体化学。